Cтраница 1
Дипиррилметан окисляется хлорным железом, теряя два атома водорода, и превращаясь в окрашенный пиррометен; к той же цели ведет и прямая конденсация пиррола с муравьиной кислотой в кислой среде. [1]
Конденсация дипиррилметанов V и IX возможна, но она привела бы к образованию двух изомерных порфиринов, так как каждая карбонильная группа может реагировать с любым а-незамещенным положением. Чтобы избежать этого и получить только один изомер, необходимо соответствующим образом ориентировать обе компоненты в пространстве. [2]
Пр и использовании симметричных дипиррилметанов метод дает возможность получать порфирины типа II, в других случаях - смеси изомеров. [3]
Для синтеза хлорина ее нужно получить два дипиррилметана с соответствующими р-заместителями - один со свободными а а - положе-ниями, а другой с альдегидной и кетогруппой в а а - положениях. Так как альдегидная группа очень реакционноспособна, ее необходимо защитить превращением в р р-дициановинильную группу. [4]
И здесь, как и в случае бипирролов и дипиррилметанов, наиболее важны 2 2 -дипиррилметены. [5]
Принимая во внимание ход реакции, ведущей к образованию более простого дипиррилметана, трактовка этой реакции как протекающей через стадию отщепления бромистого метила представляется в высшей степени вероятной. Исчерпывающее структурное исследование этих веществ не закончено. [6]
Пирролкарбоновая кислота, эфир 294 Пиррометен 295, 296 Пиррометин ( Дипиррилметан) 295 Плазмохин 341 Шатинецин 686 Платифиллин 686 Полиадениловая кислота 754 Полиаминополифосфововые кислоты 435 Полигерманы 421 Полиглутаминовая кислота 740 Полидезоксирибонуклотвды 754 Чис-Полиизопрен 386 Полиинозиновая кислота 754 Поликарбоновые кислоты 174 ел. [7]
Такие синтезы распадаются на две группы, а именно, исходящие из дипиррилметенов и из дипиррилметанов. Конденсация несимметрично замещенного дипир-рилметена ( 48) с симметричным ( 49) ( симметрия относительно межпиррольного атома углерода) в расплаве органической кислоты привела к дейтеропорфирину - 1Х ( 46), но с низким выходом. [8]
Такие синтезы распадаются на две группы, а именно, исходящие из дипиррилметенов и из дипиррилметанов. Конденсация несимметрично замещенного дипир-рилметена ( 48) с симметричным ( 49) ( симметрия относительно межпиррольного атома углерода) в расплаве органической кислоты привела к дейтеропорфирину - 1Х ( 46), но с низким выходом. [9]
В том случае, если один из пирролов со свободным а-положением являет-ся труднодоступным, для получения несимметричных дипиррилметанов можно использовать реакцию, аналогичную последней стадии, приведенной выше. [10]
Сходные ограничения симметрии налагаются и на синтез порфиринов через дипиррилметаны ( о синтетических путях получения дипиррилметенов и дипиррилметанов см. гл. [11]
В другом методе синтеза из й Иленов - Ь используют циклизацию4 1 19-бис ( карбо-г) оет-бутокси) биленов-6 [37], получаемых гидрированием соответствующих дипиррилметанов и реакцией образующихся при этом кислот с формилдипиррилметаиом. [12]
Второй синтез этиопорфирина основан на реакции Р - дизамещенных пирролов с тетраметилацеталем глноксаля и муравьиной кислотой; третий - заключается в нагревании с муравьиной кислотой дипиррилметанов, имеющих карбоксильные группы в а а-положениях. Эти синтезы могут быть распространены и на другие соединения. [13]
Из соединений, и которые пиррольные ядра связаны атомами азста не неп ос рсдс т в ejj н о, а через промежуточные звенья, нЦ первом месте должен быть назван Н № - дипиррилметан, который был получен A. [14]
Обычная конденсация пирролов, рассматривавшаяся ранее, может быть применена для получения порфиринов. Можно провести параллель между любой конденсацией пиррола в дипиррилметан и сходной конденсацией подходящего пиррола в порфирин или конденсацией подходящей дипиррильной системы в порфирин. [15]