Cтраница 1
Ковалентная составляющая связи в этих соединениях относительно мала. [1]
В тетраздрических кристаллах со структурой цинковой обманки или вюртцита такая ковалентная составляющая связи обязана взаимодействию гибридных 5р3 - функций анионов и катионов. Поскольку в этих кристаллах число валентных электронов на формульную единицу АВ равно 8 ( как и в кристаллах типа алмаза), тс каждая из сг-связей А-В осуществляется парой электронов и весь кристалл в целом описывается единственной валентной структурой с локализованными двухцентровьши связями. [2]
В тетраэдрических кристаллах со структурой цинковой обманки или вюртцита такая ковалентная составляющая связи обязана взаимодействию гибридных 5р3 - функций анионов и катионов. Поскольку в этих кристаллах число валентных электронов на формульную единицу АВ равно 8 ( как и в кристаллах типа алмаза), то каждая из сг-связей А-В осуществляется парой электронов п весь кристалл в целом описывается единственной валентной структурой с локализованными двухцентровыми связями. [3]
Однако на основе рассмотрения спектров переноса заряда можно сделать вывод, что ковалентная составляющая связи присутствует в комплексе как в 2 5 -, так и 2 6-диметил-п - бен-зохинона и что никель не полностью окисляется до двухвалентного состояния. При взаимодействии Ni ( CO) 4 с 2, 3-диметил-ге - бензохиноном в присутствии C8Hi2 происходит полное окисление никеля и образуется соль Ni ( II) с 2 3-диметилгидро-хиноном. [4]
В металлах и металлидах доминирует металлическая связь, хотя и в них немаловажную роль играет ковалентная составляющая связи. В твердых неорганических веществах, состоящих из одинаковых неметаллических атомов, господствующей межатомной связью является ковалентная. При взаимодействии различных атомов с образованием твердого вещества природа межатомной связи имеет более сложный характер. Именно физико-химическая природа связи между неодинаковыми атомами представляет наибольший интерес, так как подавляющее большинство неорганических соединений образовано сочетанием разнородных атомов. [5]
В металлах и металлидах доминирует металлическая связь, хотя и в них немаловажную роль играет ковалентная составляющая связи. [6]
В металлах и металлйдах доминирует металлическая связь, хотя и в них немаловажную роль играет ковалентная составляющая связи. В твердых неорганических веществах, состоящих из одинаковых неметаллических атомов, господствующей межатомной связью является ковалентная. При взаимодействии различных атомов с образованием твердого вещества природа межатомной связи имеет более сложный характер. Именно физико-химическая природа связи между неодинаковыми атомами представляет наибольший интерес, так как подавляющее большинство неорганических соединений образовано сочетанием разнородных атомов. [7]
Но мновде молекулы не могут служить структурными единицами твердого вещества. При тесном сближении таких молекул, как NaCl, между их атомами возникает такое сильное электростатическое взаимодействие, что они распадаются и образуются ионные макромолекулы - кристаллы твердого вещества в которых уже нет исходных молекул, но все же так или иначе проявляется ковалентная составляющая связи. [8]
![]() |
Корреляционная диаграмма образования молекулярных орби-талей октаэдрического комплекса из атомных орбиталей иона металла и орбиталей лигандов. На молекулярных орбиталях размещается 12 электронов. [9] |
На рис. 13.41 показан электронный спектр поглощения комплекса [ Ti ( H2O) 6 ] 3, состоящий в видимой области из одной полосы с максимумом при 20000 см-1. Модель этого комплекса хорошо описывает теория поля лигандов, которая представляет собой сочетание теории кристаллического поля с теорией МО. Преимуществом этой теории является то, что помимо электростатического взаимодействия центрального иона с лигандами принимается во внимание ковалентная составляющая связи ( см. разд. В первом приближении ограничимся учетом одной несвязывающей орбитали с двумя электронами для каждой из шести молекул воды ( лигандов), а также пяти 3d -, одной 4s - и трех 4р - орбиталей на центральном атоме. [10]
На рис. 13.41 показан электронный спектр поглощения комплекса [ Ti ( Н2О) 6 ] 3, состоящий в видимой области из одной полосы с максимумом при 20000 см-1. Модель этого комплекса хорошо описывает теория поля лигандов, которая представляет собой сочетание теории кристаллического-поля с теорией МО. Преимуществом этой теории является то, что помимо электростатического взаимодействия центрального иона с лигандами принимается во внимание ковалентная составляющая связи ( см. разд. В первом приближении ограничимся учетом одной несвязывающей орбитали с двумя электронами для каждой из шести молекул воды ( лигандов), а также пяти 3d -, одной 4s - и трех 4р - орбиталей на центральном атоме. [12]
![]() |
Структура шпинели. Расстояния между слоями кислородных атомов умышленно преувеличены, чтобы нагляднее показать положения атомов А1 и Fe. [13] |
Большинство солей имеет ионный характер связи, за исключением отдельных солей свинца, кадмия, ртути и бериллия. Степень ионности связи зависит от ионных потенциалов компонентов солей. При растворении типичных солей в воде происходит гидратация ионов и их распределение ( диспергирование) в объеме растворителя. Для большинства солей характерно также наличие ионных частиц в твердом состоянии, однако в любых ионных веществах с преобладающе ионными связями имеется также хотя бы небольшая ковалентная составляющая связи. [14]
Таким образом, рассматривая селениды переходных, металлов, следует иметь в виду стремление атомов металлов к образованию наибольшего статистического) веса стабильных - конфигураций s2p6, что влияет на свойства образующихся соединений. Селениды of-nepe - ходных металлов - гетеродесмичные соединения Г15 ]; они характеризуются ковалентно-металлическим типом: связи с наложением определенной доли ионной связи. При прочих равных условиях переход к полупроводниковой проводимости наблюдается при большем отношении неметалла к металлу ( Х / Ме) в соединении, чем: для сульфидов. Так, если TJ2S и TiS обладают металлической проводимостью, a TiS2 - полупроводник, то все селениды титана обладают металлическими свойствами. Это, очевидно, связано с меньшей стабильностью sp - конфигураций селена по сравнению с серой, что обусловливает в большей степени межэлектронный обмен между атомами металла и селена. Ковалентная составляющая связи в селенидах увеличивается по мере достроенное d - оболочки переходного металла, когда электронные конфигурации атомов металла и селена существенно обособляются. Это сопровождается образованием энергетического разрыва и появлением полупроводниковой проводимости, что наблюдается уже в диселениде циркония, молибдена, вольфрама. [15]