Вильямсона

Cтраница 2

Получение простых эфиров по Вильямсону представляет собой Добычную реакцию бимолекулярного нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода SN2 с помощью алкоксид - или феноксид-ионов. Для нее характерны те же самые ограничения, что и для других реакций. [16]

Получение простых эфиров по Вильямсону ( а) или аминов по Гофману ( б) происходит в результате атаки галоидалкилов ионом алкоголята или аммиаком. [17]

Получение простых эфиров по Вильямсону представляет собой обычную реакцию бимолекулярного нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода 5д2 с помощью алкоксид - или феноксид-ионов. Для нее характерны те же самые ограничения, что и для других реакций. [18]

В синтезе простых эфиров по Вильямсону и в его вариантах на скорость и течение реакции, которая может протекать по механизмам типа Sjvl и Sw2 ( см. разд. При использовании в качестве нуклеофила этокси-да в этаноле скорость реакции и степень протекания элиминирования обычно меньше в случае сульфонатов, чем для иодидов или бромидов, тогда как сульфонаты обычно подвергаются сольволизу в этаноле быстрее, чем иодиды или бромиды. Конкурирующее элиминирование наиболее выражено в случае вторичных и третичных галогенидов ( или сульфонатов) и в меньшей степени в случае простых первичных галогенидов. Разветвление или замещение арильным остатком в ( 5-положение галогенида способствует элиминированию, поэтому метод Вильямсона непригоден для эте-рификации с использованием ( 3-арилэтилгалогенидов. Увеличение степени замещения алкоксида связано с увеличением основности и, следовательно, в большей степени способствует элиминированию. [19]

Реакция получения простых эфиров по Вильямсону может быть использована для синтеза ортоэфиров; этот метод носит общий характер, однако наиболее важен он для получения ортомуравь-иных эфиров [283] ( схема ( 328), и в особенности метиловых и этиловых эфиров. [20]

В синтезе простых эфиров по Вильямсону и в его вариантах на скорость и течение реакции, которая может протекать по механизмам типа SNl и S2v2 ( см. разд. При использовании в качестве нуклеофила этокси-да в этаноле скорость реакции и степень протекания элиминирования обычно меньше в случае сульфонатов, чем для иодидов или бромидов, тогда как сульфонаты обычно подвергаются сольволизу в этаноле быстрее, чем иодиды или бромиды. Конкурирующее элиминирование наиболее выражено в случае вторичных и третичных галогенидов ( или сульфонатов) и в меньшей степени в случае простых первичных галогенидов. Разветвление или замещение арильным остатком в - положение галогенида способствует элиминированию, поэтому метод Вильямсона непригоден для эте-рификации с использованием р-арилэтилгалогенидов. Увеличение степени замещения алкоксида связано с увеличением основности и, следовательно, в большей степени способствует элиминированию. [21]

В двухфазном синтезе простых эфиров по Вильямсону в качестве основания используется концентрированный водный раствор едкого натра. Обычно применяют 50 % - ный водный раствор едкого натра, но, вероятно, эффективны и более концентрированные растворы. [22]

В последнее время благодаря трудам Адамса и Вильямсона применяются новые принципы охлаждения изделий. Сущность их метода сводится к тому, что остывшие или полуостывшие изделия нагреваются весьма быстро ( только бы не лопнули) до t выравнивания натяжений, которая находится не выше середины критич. Этот способ сокращает намного продолжительность О. Для контроля натяжений в стекле служат поляризационные аппараты-полярископы Герца, Цейсса, Аскания и др. Выравнивание натяжений, или релаксация их, предполагает известную, хотя и весьма малую, подвижность частиц в стекле. Выравнивание натяжений зависит также от величины первоначальных натяжений и времени. По Адамсу и Вильямсону время, необходимое для релаксации, пропорционально квадрату величины натяжения. [23]

Эта реакция аналогична реакции образования простых эфиров по Вильямсону. По-видимому, здесь происходит простой обмен с разрывом связи О-Ag, так как присутствие разветвленных алкильных групп не мешает реакции. [24]

Изменение длины образца.| Изменение длины образца стекла 16Щ при 532 после быстрого охлаждения от 542 до 532. [25]

Вита; 2 - расчет по Адамсу и Вильямсону; 3 - расчет по Максвеллу; 4 - расчет по Ретгеру. [26]

Обычным методом получения простых эфиров является реакция ( SN2) Вильямсона. [27]

На рис. IV.12 приведен графический анализ кривой псевдопластического течения по Вильямсону. Кривая OGCB является кривой псевдопластического течения. Область RDOT определяет мощность, необходимую для преодоления пластического сопротивления при vc В, а область BRDK - мощность, расходуемую на вязкую деформацию. [28]

В сущности, этот процесс представляет собой внутримолекулярный синтез эфиров по Вильямсону, где алкоголят-ион играет роль нуклеофильного агента, а галоген - уходящей группы. Исходные галогенгидрины получают при взаимодействии N-бромсукцинимида или N-хлорсукцинимида с алкена-ми в бинарной системе ДМСО - вода или другого органического растворителя с водой. Эпоксид получается только из транс-изомера. [29]

Как известно, первой стадией реакции алкилирования гликоля или же дифенола по Вильямсону является взаимодействие диола с основанием, приводящее к депротонированию с образованием алко-голят - ( фенолят -) иона. [30]

Страницы: 1 2 3 4