Состояние - метастабильное равновесие
Cтраница 2
 |
Бахромчатомицеллярная ( а и бахромчатофибриллярная ( б структуры целлюлозы по Херлю. [16] |
Модель бахромчатой мицеллы в отличие от разных форм дефектных кристаллов имеет двухфазный характер. Херль [206] отмечает, что использование термина фаза имеет трудности. Структура волокна находится не в окончательном равновесии, а в состоянии метастабильного равновесия. Это метастабильное состояние может быть определено только при установлении местонахождения всех индивидуальных единиц в полимерной цепи. Простую концепцию фаз нельзя использовать строго: границы между различными областями могут быть нечеткими и может быть много промежуточных степеней порядка. Однако удобной идеализацией структуры является рассмотрение ее в виде совокупности определенно кристаллической и аморфной фаз. [17]
При температурах ниже 7 крист минимумом свободной энергии ( стр. Кристаллическая структура при ГС 7 крист является термодинамически равновесной ( стр. Если жидкость удается переохладить, то при 7 7 крист вещество находится в состоянии метастабильного равновесия ( стр. Переохладить жидкость удается в сравнительно небольшом температурном интервале ( отрезок erf), так как для сохранения метастабильного равновесия необходимо очень медленное охлаждение. Отсюда видно, что переохлажденная жидкость и стекло не одно и то же. Состояние переохлажденной жидкости является предельным, равновесным для стекла. [18]
 |
Изменение химического потенциала чистого вещества с температурой вблизи точки превращения. [19] |
Мы можем вполне определенно установить, какое состояние обладает наинизшей потенциальной энергией. Например, если аккуратно положить шарики на верхнюю площадку, то они могут остаться на ней неопределенно долго в состоянии метастабильного равновесия. Шарики можно сдвинуть из положения покоя на некоторое расстояние по поверхности площадки, но если их сдвинуть дальше определенного предела, то они скатятся на нижнюю площадку. Более того, мы не можем знать, насколько быстро произойдет скатывание шариков. Так, например, если покрыть наклонную плоскость, соединяющую площадки, каким-либо клейким веществом, то скорость перемещения шариков с М - площадки на R-площадку может стать очень малой. [20]
Рассмотрим сначала случай, когда стенка состоит из чередующихся параллельных полос двух типов, причем полосы расположены горизонтально. Если полосы очень узкие, равновесный краевой угол определяется уравнением (II.8) для поверхностей с малым размером неоднородных участков. Если же ширина полос велика, линия смачивания будет задерживаться у верхних границ полос из того материала, который смачивается лучше. В результате в этих местах возникают состояния метастабильного равновесия, что обусловливает гистерезис смачивания Краевым углам натекания соответствуют остановки линии смачивания возле полос из материала, который смачивается хуже. [21]
При стекловании замораживается структура, близкая к структуре жидкости, отвечающей состоянию термодинамического равновесия при температуре вблизи ТЙ. Замораживание происходит потому, что вследствие уменьшения тепловой энергии кинетических единиц системы они уже не успевают при данной скорости охлаждения преодолевать энергетические барьеры, препятствующие изменению структуры системы. Тем самым структура стекла при данной температуре неравновесна, она отвечает равновесию при более высокой температуре вследствие значительного увеличения времен релаксации. Стеклообразное состояние, в отличие от состояния переохлажденной жидкости, не есть состояние метастабильного равновесия. Стеклообразному состоянию не отвечает хотя бы относительный минимум термодинамического потенциала. [22]
Механизм взаимодействия полимера с наполнителем для кристаллизирующихся и аморфных полимеров имеет различный характер. Вводимые в кристаллический полимер твердые частицы могут располагаться в центре таких надмолекулярных образований, как сферолиты, служить основой для роста конгломератов из сферолитов или же вытесняться в области между структурными элементами. При наполнении аморфных полимеров с поверхностью наполнителя взаимодействуют как отдельные макромолекулы, так и надмолекулярные структуры типа пачек и глобул. Такой характер взаимодействия наполнителя с аморфным полимером ведет к замораживанию в последнем находящихся в состоянии метастабильного равновесия структур. [23]
Тогда AFnB ожг ( Асоа), где символ А означает разность соответствующих значений соа. Расчеты, проводившиеся на вычислительных машинах, подтверждают, что для перехода периметра смачивания из одного состояния метастабильного равновесия капли в другое необходимо преодолеть энергетический барьер, разделяющий соседние метастабильные состояния. Предполагается, что переход через барьер совершается за счет колебаний жидкости. [24]
Обычно говорят, что химическая или физическая термодинамическая система находится в состоянии равновесия, когда ее состав и свойства не претерпевают видимых изменений при постоянных внешних условиях в течение неограниченного времени. С макроскопической точки зрения это означает, что система находится в состоянии покоя или устойчивого равновесия, хотя с микроскопической точки зрения в такой системе существует некоторое динамическое равновесие, отвечающее равенству скоростей прямой и обратной реакций или процессов. Любая система, не находящаяся в состоянии равновесия, должна непрерывно переходить в это состояние с большей или меньшей скоростью. Если скорость приближения к состоянию равновесия настолько мала, что за доступный для эксперимента промежуток времени практически невозможно заметить какое-либо изменение в состоянии системы, то обычно говорят, что система находится в состоянии метастабильного равновесия. Добавление в систему подходящего катализатора должно привести к более быстрому достижению истинного равновесия. Так, ряд простых органических соединений, например нитроглицерин или бензол, в реальных условиях являются термодинамически неустойчивыми соединениями. Смесь водорода и кислорода в отсутствие катализаторов ( фольги, приготовленной из сплава на основе палладия) или электрической искры также самопроизвольно не реагирует при комнатной температуре с образованием более устойчивого продукта - воды. [25]
Обычно говорят, что химическая или физическая термодинамическая система находится в состоянии равновесия, когда ее состав и свойства не претерпевают видимых изменений при постоянных внешних условиях в течение неограниченного времени. С макроскопической точки зрения это означает, что система находится в состоянии покоя или устойчивого равновесия, хотя с микроскопической точки зрения в такой системе существует некоторое динамическое равновесие, отвечающее равенству скоростей прямой и обратной реакций или процессов. Любая система, не находящаяся в состоянии равновесия, должна непрерывно переходить в это состояние с большей или меньшей скоростью. Если скорость приближения к состоянию равновесия настолько мала, что за доступный для эксперимента промежуток времени практически невозможно заметить какое-либо изменение в состоянии системы, то обычно говорят, что система находится в состоянии метастабильного равновесия. Добавление в систему подходящего катализатора должно привести к более быстрому достижению истинного равновесия. Смесь водорода и кислорода в отсутствие катализаторов ( фольги, приготовленной из сплава на основе палладия) или электрической искры также самопроизвольно не реагирует при комнатной температуре с образованием более устойчивого продукта - воды. [26]
Система находится в состоянии равновесия, когда ее состав и свойства не претерпевают видимых изменений при постоянных внешних условиях в течение неограниченного времени. С макроскопической точки зрения это означает, что система находится в состоянии покоя, или устойчивого равновесия, хотя с микроскопической точки зрения в такой системе существует некоторое динамическое равновесие, отвечающее равенству скоростей прямой и обратной реакций или процессов. Любая система, не находящаяся в состоянии равновесия, должна непрерывно переходить в это состояние с большей или меньшей скоростью. Если скорость приближения к состоянию равновесия настолько мала, что за доступный для эксперимента промежуток времени практически невозможно заметить какое-либо изменение в состоянии системы, то обычно говорят, что система находится в состоянии метастабильного равновесия. Добавление в систему соответствующего катализатора приводит к более быстрому достижению истинного равновесия. [27]
ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ, переходы в-ва из одного фазового состояния в другое при изменении параметров, характеризующих термодинамич. I рода ( испарение, конденсация, плавление, кристаллизация, переходы из одной кристаллич. В отсутствии устойчивых зародышей новой фазы перегретая ( переохлажденная) фаза находится в состоянии метастабильного равновесия. [28]
Страницы: 1 2