Cтраница 3
Величина 1 з / / р, названная коэффициентом летучести, характеризует меру отклонения состояния чистого вещества от идеально-газового состояния. [31]
Для жидкостей и газов, не образующих идеальных смесей, в качестве стандартного состояния удобно выбрать состояние чистого вещества при давлении и температуре системы. [32]
Для летучих жидкостей, упругость паров которых превышает 1 am, удобно в качестве стандартного состояния выбрать состояние чистого вещества при его собственной упругости. [33]
Для летучих жидкостей, упругость паров которых превышает 1 атм, удобно в качестве стандартного состояния выбрать состояние чистого вещества при его собственной упругости паров. [34]
Использование уравнения ( 51) для вычисления энтальпии раствора предполагает, что стандартным состоянием для обоих компонентов будет состояние чистого вещества. Однако не всегда удобно выбирать это стандартное состояние; например, если имеются данные по теплоте разведения, но нет данных по теплоте растворения, то нет способа для перехода при расчете от состояния чистого А к состоянию какого-нибудь раствора. [35]
В этих уравнениях за стандартное принимается такое состояние газа, при котором Фугитивность равна единице, а в качестве стандартного состояния твердых веществ выбирается состояние чистого вещества при давлении 1 атм. [36]
Для вычисления критических параметров гипотетического чистого вещества, эквивалентного смеси ( эти параметры называют псевдокритическими), можно использовать то обстоятельство, что для двупараметрических уравнений состояния чистых веществ коэффициенты уравнения состояния связаны с критическими параметрами уравнениями, полученными из условий, определяющих критические точки чистых веществ. [37]
Если имеется выражение, связывающее давление, объем и состав раствора при разных температурах ( уравнение состояния), то посредством методов термодинамики можно найти химический потенциал компонента как в состоянии чистого вещества, так и в растворе. [38]
Приведенное обсуждение относится только к активности вещества в растворе. Состояния чистого вещества в твердом и жидком виде условно принимают за стандартные состояния с активностью, равной единице. Для чистого вещества в газовой фазе, когда а 1, за стандартное принято состояние газа при 0 С и давлении 1 атм. [39]
Влияние, оказываемое давлением системы на константу равновесия, зависит исключительно от выбора стандартного состояния, коюрое, как указывалось, является совершенно произвольным. Если за стандартно состояние принять состояние чистых веществ с активностью, равной единице, то давление системы не окажет никакого влияния на величину AZ системы и, следовательно, константа равновесия от давления системы зависеть не будет. Если стандартное состояние для удобства выбрано как состояние чистого вещества при давлении и температуре системы, то AZ и, следовательно, константа равновесия будут функциями давления системы. [40]
В графе Состояние указано агрегатное состояние вещества в стандартных условиях, к которым относятся данные последующих четырех граф. В качестве стандартного состояния во всех случаях принято состояние чистого вещества при температуре 25 С ( 298 15 К) и давлении 1 атм. Для твердых веществ стандартному состоянию обычно соответствует состояние устойчивой модификации. Температуры плавления и кипения приведены при нормальном давлении, за исключением отдельных случаев, для которых соответствующие давления указаны в скобках. [41]
В графе Состояние указано агрегатное состояние вещества в стандартных условиях, к которым относятся данные последующих четырех граф. В качестве стандартного состояния во всех случаях принято состояние чистого вещества при температуре 25 С ( 298 15 К) и давлении 1 атм. Температуры плавления и кипения приведены при нормальном давлении. [42]
Для компонентов конденсированных смесей стандартное состояние выбирают с учетом химической природы смесей. Так, для растворенных неэлектролитов в качестве стандартного выбирается обычно состояние чистого вещества при заданной температуре. Если рассматриваемый компонент является в смеси единственным, то, согласно выражениям ( 1 - 175) и ( 1 - 177), его активность и коэффициент активности равны единице. Если конденсированная фаза находится в равновесии с паром и можно принять, что последний является идеальным газом, то летучесть можно заменить давлением пара. [43]
Уравнения состояния, рассмотренные в предыдущем разделе, можно использовать для вычисления свойств как чистых веществ, так и их смесей. Это основано на идее Ван-дер - Ваальса об единстве формы уравнений состояния чистого вещества и смесей веществ. В этом случае для вычисления коэффициентов уравнения применяют комбинационные правила различного типа, использующие коэффициенты уравнений для индивидуальных компонентов смеси. [44]
Знак градуса в верхнем индексе () того или иного термодинамического символа означает, что указанная величина относится к стандартному состоянию. В качестве стандартного состояния для газов нами принято состояние идеального газа при давлении 1 атм, а для конденсированных фаз - состояние чистого вещества в виде жидкости или твердого тела при давлении 1 атм. Так, например, AHv обозначает энтальпию процесса превращения жидкой фазы в реальный газ при давлении насыщенного пара, тогда как AHv означает энтальпию процесса превращения чистой жидкости в идеальный газ при давлении 1 атм. [45]