Состояние - однородная система
Cтраница 2
 |
Схематическое изображение неравновесных процессов ( а, б и равновесного процесса ( в. [16] |
Изменяя давление последовательно и многократно на бесконечно малую величину, мы можем провести процесс так, что система будет находиться в каждый момент времени бесконечно близко & равновесию. Площади под кривыми прямого и обратного процессов с точностью до бесконечно малых величин совпадают и могут быть точно определены, если равновесная кривая изучена экспериментально или известно уравнение состояния однородной системы. Очевидно, что в этом процессе работа расширения, совершаемая системой, будет наибольшей. Очевидно также, что такой процесс будет протекать бесконечно медленно, так как число скачков будет бесконечно велико, а время, необходимое для совершения одного скачка, конечно. [17]
 |
Схематическое изображение неравновесных процессов ( а, 6 и равновесного процесса ( в. [18] |
Изменяя давление последовательно и многократно на бесконечно малую величину, мы можем провести процесс так, что система будет находиться в каждый момент времени бесконечно близко к равновесию. Площади под кривыми прямого и обратного процессов с точностью до бесконечно малых величин совпадают и могут быть точно определены, если равновесная кривая изучена экспериментально или известно уравнение состояния однородной системы. Очевидно, что в этом процессе работа расширения, совершаемая системой, будет наибольшей. Очевидно также, что такой процесс будет протекать бесконечно медленно, так как число скачков будет бесконечно велико, а время, необходимое для совершения одного скачка, конечно. [19]
Следовательно, флуктуационные процессы выведут систему из состояния, система придет в другое состояние, обладающее вероятностью при заданных условиях. Привести систему в состояние устойчивого равновесия может процесс разделения однородной системы на фазы. Состояние однородной системы, неустойчивое относительно флуктуации или, как еще говорят, относительно непрерывных изменений, называют лабильным. Неравенство (VI.45) в термодинамике называют условием устойчивости системы относительно непрерывных изменений состояния. При отрицательном знаке выражения в левой части происходит разделение системы на фазы. [20]
Здесь будет кратко изложен вывод формулы для поверхностного натяжения жидкости, состоящей из частиц, взаимодействующих парным образом. Этот вывод будет основан на использовании бинарных корреляционных функций в переходной области. Бафф [63] впервые применил метод Борна - Грина, изложенный в разделе IV, в связи с уравнением состояния однородной системы для исследования поверхностей раздела. Здесь этот вывод дается в несколько иной форме, более удобной при рассмотрении расплавленных солей. [21]
В этой формуле dS означает приращение энтропии, обязанное обратимым процессам в подсистеме и взаимодействию с окружающей средой. Напомним, что в незамкнутой системе изменение энтропии не связано с приближением к равновесию. В частности, dS может иметь оба знака. Состояние однородной системы с постоянным числом частиц определяется двумя величинами: объемом и энтропией. Это видно по числу независимых параметров, входящих в распределение Гиббса: вместо 8 и V А, можно взять 5 и V Я; энергия такой системы является функцией энтропии и объема. [22]
Страницы: 1 2