Состояние - сравнение
Cтраница 2
В соответствии с этим мы продолжим использование мольных долей, но дополнительно введем проценты по массе. Наиболее распространенные варианты выбора состояний сравнения ( стандартных состояний), базирующиеся на применении этих двух координат, будут детально рассмотрены ниже. Рассмотрение будет ограничено случаем бинарных растворов, хотя его легко распространить на случай многокомпонентных растворов. Для удобства давление будет принято равным 1 атм, так что состояния сравнения станут стандартными состояниями. [16]
Для однозначного определения активности следует уточнить выбор состояния сравнения. [17]
Для сопоставления свойств газов очень полезен принцип соответственных состояний. При применении этого принципа к однокомпонентным газам в качестве состояния сравнения используется его критическое состояние. [18]
Состояние сравнения становится стандартным состоянием, когда давление принимается равным стандартному, обычно 1 атм ( см. гл. Напомним, что влияние давления на химический потенциал компонента в твердой или жидкой фазе обычно мало при умеренных давлениях, поэтому разницей между состоянием сравнения и стандартным состоянием в большинстве металлургических приложений можно пренебречь. В результате термины стандартное состояние и состояние сравнения часто оказываются взаимозаменяемыми. [19]
Чтобы точно определить активность a j, необходимо однозначно установить состояние сравнения. При заданных температуре и давлении все характеристики раствора, необходимые для определения дг -, должны быть известны, включая состав раствора и его структуру: жидкий, твердый, г.ц.к. или о.ц.к. Обычно выбирают фазовое состояние, которое стабильно в заданных условиях; в случае возможного разночтения выбор фазового состояния должен быть указан. Состояние сравнения выбирают произвольно, может быть выбрано и гипотетическое состояние, не отвечающее физической реальности. [20]
Итак, есть три состояния сознания. Неудовлетворение - состояние сравнения, сравнения с теми, у кого больше, чем у вас, - отсюда неудовлетворенность. [21]
Состояние сравнения становится стандартным состоянием, когда давление принимается равным стандартному, обычно 1 атм ( см. гл. Напомним, что влияние давления на химический потенциал компонента в твердой или жидкой фазе обычно мало при умеренных давлениях, поэтому разницей между состоянием сравнения и стандартным состоянием в большинстве металлургических приложений можно пренебречь. В результате термины стандартное состояние и состояние сравнения часто оказываются взаимозаменяемыми. [22]
 |
Общие свойства фазовых диаграмм. Правило рычага определяет, что количество х фазы а в двухфазной области а Р равно MQ / PQ. [23] |
Отметим, что если давление не изменяется в широком интервале ( например, до нескольких сотен гигапаскалей), его влиянием на термодинамические свойства конденсированных систем обычно можно пренебречь. В тех случаях, когда это допущение неприемлемо, в расчеты можно легко внести необходимые изменения ( например, стандартные состояния следует тогда заменить на состояния сравнения; см. гл. Кроме того, здесь применимо правило рычага, рассмотренное в 3.3.1. Пусть Хг представляет собой общую концентрацию компонента 2 в гетерогенной системе х - относительную долю ( в молях) фазы а в смеси ( рис. 8.1, б), a G, Ga и ( s - мольные энергии Гиббса системы и фаз а и ( 3 соответственно. [24]
Рассмотрим термодинамическую операцию, при которой снимаются некоторые из внутренних ограничений, наложенных на систему. Это приводит к расширению многообразия виртуальных состояний. С увеличением множества состояний сравнения максимум в (1.63) либо остается таким же, либо возрастает. [25]
 |
Выбор состояния сравнения для определения химических потенциалов А. в о фазе. [26] |
Если соединение АхВу - нестехиометрическое, то возможно несколько вариантов. Выбор TV, дает единичную активность при стехиометрическом составе, т.е. когда XQ у. Если выбрать TVa в качестве стандартного состояния, то в точке стехиометрического состава 74 В Ь А В - 1 только в области, где равновесно сосуществуют фазы а и а, что будет иметь место для всех концентраций Хд, лежащих между Xg и у. Выбор в качестве состояния сравнения точки TV3 приводит к аналогичному положению. [27]
Активность находят опытным путем. Существует несколько методов ее определения, в частности, путем измерения давления пара. При этом давление пара вещества над раствором сравнивается с давлением его пара над чистым веществом. Таким образом, в качестве состояния сравнения, или стандартного состояния, выбирается чистое вещество. [28]
В соответствии с этим мы продолжим использование мольных долей, но дополнительно введем проценты по массе. Наиболее распространенные варианты выбора состояний сравнения ( стандартных состояний), базирующиеся на применении этих двух координат, будут детально рассмотрены ниже. Рассмотрение будет ограничено случаем бинарных растворов, хотя его легко распространить на случай многокомпонентных растворов. Для удобства давление будет принято равным 1 атм, так что состояния сравнения станут стандартными состояниями. [29]
Страницы: 1 2