Cтраница 3
Позже субмикрокристаллические образования в стеклах были названы кристаллитами. Так были заложены основы гипотезы о кри-сталлитном состоянии стекла. [31]
![]() |
Влияние содержания л ишь обработка при низкой темПе. [32] |
Отношение значений сопротивления в нагретом и холодном состояниях стекла оказалось не зависящим от значения холодного сопротивления, и следовательно, можно полагать, что проводящее вещество является полупроводником, в котором центрами являются преимущественно отдельные Восстановленные атомы свинца, что является примером полупроводниковых свойств аморфного вещества. Плотность атомов свинца, играющих роль центров, может быть вычислена из удельной проводимости и равна примерно одной миллионной доле всех атомов свинца в стекле. [33]
Температура начала размягчения электровакуумных стекол лежит в пределах 530 - 810 С; при этом она характеризуется вязкостью стекла примерно 1025 пз. Температура начала размягчения имеет важное значение; этой температуре соответствует такое состояние стекла, при котором оно под действием некоторой нагрузки начинает деформироваться. По температуре начала размягчения нетрудно определить верхнюю границу зоны отжига стеклоизделий, которая обычно на 10 - 20 ниже температуры начала размягчения стекла. [34]
![]() |
Температурная зависимость стекол и их характеристические температурные точки. [35] |
Жидкая фаза стекла простирается от температуры плавления в сторону более высоких температур. Кривые зависимости вязкости стекла от его температуры для стекол различных групп приведены на рис. 2 - 45; на этих кривых указаны характеристические точки и диапазоны, соответствующие различным фазам состояния стекла. Так как большинство этих характеристических точек выбраны произвольно и зависят от методики их определения, то каждая из них может быть объяснена лишь с помощью методики, положенной в основу их определения. [36]
Замерзание стекол, в отличие от обычных фазовых переходов, не приводит к изменению симметрии системы, однако качественно изменяет макроскопич. Структурные стекла образуются при быстром охлаждении чистых веществ ( напр. Состояние стекла является метастабиль-ным, за очень большое время ( порядка сотен лет для SiO2) стекло кристаллизуется. В этом смысле структурные стекла не являются равновесными системами, однако они также принципиально отличаются от неравновесных диссипативных структур, существующих за счет притока энергии извне. [37]
Температура, соответствующая вязкости 1012 пз, называется температурой размягчения стекла. Стекла с низкой температурой размягчения называются мягкими, а стекла, имеющие высокую температуру размягчения, - твердыми. Температуре начала размягчения соответствует такое состояние стекла, при котором оно иод действием некоторой нагрузки начинает деформироваться. [38]
![]() |
Изменение оптических коэффициентов напряжения с течением времени. [39] |
Файлоном в стекле 3199 в период времени между 1909 и 1912 гг., очевидно противоречит выводам Харриса, так как оно дает уменьшение С. Но в этом случае необходимо отметить, что наблюдения 1912 г. при комнатной температуре были по времени произведены позже, чем наблюдения при более высокой температуре. Поэтому стекло, о котором идет речь, подвергалось влиянию температуры в 90 С в течение больших промежутков времени, что могло парализовать влияние времени и могло восстановить более раннее состояние стекла, близкое к тому, которое оно имело при выходе из плавильной печи. [40]
Множитель afV, определяющий чувствительность прибора, есть константа для данного манометра. Допустим, что наименьшая высота столбика, которая может быть измерена с хорошей точностью, равна 10 мм. Тогда нижний предел измеряемых давлений будет близок к 10 - з мм рт. ст. Используя колбы с большими объемами и более тонкие капилляры, можно сконструировать приборы, пригодные для измерений вплоть до 10 - 5 мм рт. ст. В этих случаях становятся очень критичными чистота ртути и состояние внутренних стекол капилляров. Объем колбы также ограничен неудобством работы с большими количествами ртути. Поднятие уровня ртути осуществляется либо вертикальным перемещением резервуара со ртутью, соединенного с нижним концом колбы с помощью гибкого шланга, либо накачиванием воздуха с помощью устройства плунжерного типа. [41]
Так как равновесие не устанавливается и, следовательно, затвердевшее состояние не находится во внутреннем равновесии, то такие системы имеют конечную энтропию при абсолютном нуле и представляют исключение из третьего закона термодинамики. Термодинамические свойства стекла в значительной степени зависят от условий изготовления, особенно от условий быстрого охлаждения, которые оказывают самое большое влияние на степень упорядочения. Поэтому состояние стекла не является функцией только параметров состояния, которых достаточно для полного описания систем, находящихся во внутреннем равновесии; оно зависит также от предыстории стекла. Для описания стекловидного состояния могут быть привлечены классические термодинамические функции состояния, но с некоторыми оговорками, так как предпосылкой их применения является установление внутреннего равновесия. Из числа понятий, рассмотренных в разделе 6.1.3 и относящихся к энтропии, для стекловидного состояния следует упомянуть неупорядоченность вследствие колебаний ( термическая энтропия) и беспорядок пространственного распределения структурных групп. [42]