Cтраница 1
Соответствующее переходное состояние Б в случае замещения пространственно незатрудненной нитрогруппы менее выгодно, поскольку оно требует, Чтобы пространственно затрудненная нитрогруппа была копланарна бензольному ядру. [1]
Понятно, что скорость таких процессов определяется природой соответствующих переходных состояний. Если, как это часто бывает, переходное состояние по своей структуре напоминает дочерний ион, то последнему обычно соответствует интенсивный пик в масс-спектре. [2]
![]() |
Масс-спектр октанола-3 [ Sharkey A. G., Schulz J., Friedel R., Anal, them., 28, 926 ( 1956 ]. [3] |
Вышеописанному эффекту весьма близок эффект стабилизации катионов и соответствующих переходных состояний за счет п-электронной стабилизации. Молекула типа бензола, имеющая запас я-электронов, относительно легко ионизируется, но образующийся молекулярный катион очень сильно - стабилизирован за счет делокализации положительного заряда. [4]
![]() |
Масс-спектр октанола-3 [ Sharkey A. G., Schulz J., Friedel Д., Anal. Chem., 28, 926 ( 1956 ]. [5] |
Вышеописанному эффекту весьма близок эффект стабилизации катионов и соответствующих переходных состояний за счет re - электронной стабилизации. Молекула типа бензола, имеющая запас л-электронов, относительно легко ионизируется, но образующийся молекулярный катион очень сильно стабилизирован за счет делокализации положительного заряда. [6]
Теоретическое объяснение этого правила может быть дано на основании рассмотрения соответствующих переходных состояний. [7]
Поскольку оно обладает некоторой двоесвязностью, то факторы, стабилизирующие олефин, должны понижать энергию соответствующего переходного состояния и, следовательно, увеличивать скорость процесса. Из термохимических данных следует, что для изомерных олефинов стабильность тем выше, чем больше алкиль-ных заместителей находится при двойной связи. [8]
Поскольку оно обладает некоторой двоесвязностью, то факторы, стабилизирующие олефин, должны понижать энергию соответствующего переходного состояния и. [9]
Сравнивая результаты полной закалки сталей с различным содержанием углерода, можно установить, что процесс распадения аустенита и образования соответствующих переходных состояний ( мартенсита, троостита и сорбита) идет аналогично эвтектоидной стали, но в зависимости от содержания углерода наблюдаются следующие отклонения. [10]
Большее удаление оптически активного компонента от реакционного центра приводит к уменьшению оптического выхода реакции, так как различия в стабильности соответствующих переходных состояний также снижаются, особенно в случае подвижных алифатических молекул. [11]
Нужно отметить, что, поскольку все реакции в прин ципе обратимы, аналогичную схему можно записать для В, причем соответствующее переходное состояние В должно быть идентично Л во всех отношениях, кроме фазы движения атомов или групп, образующих молекулы. Обратное справедливо для Лт. [12]
Возможно, однако, что цис - и транс-структуры возникают в переходном состоянии и уравнение ( 2) выражает отношение вероятностей образования соответствующих переходных состояний. [13]
Возможно, однако, что цис - и транс-структуры возникают в переходном состоянии и уравнение ( 2) выражает отношение вероятностей образования: соответствующих переходных состояний. [14]
Успешное исследование промежуточных соединений не только представляет несомненные свидетельства в пользу того или иного механизма реакции, но и может служить подтверждением предполагаемого строения соответствующих переходных состояний, для которых они часто оказываются хорошими моделями ( ср. [15]