Cтраница 4
Активирующее ( или дезактивирующее) действие заместителя X в соединении СвН5Х распространяется неравномерно на пять незамещенных атомов бензольного кольца, вследствие чего вступление нового заместителя в орто -, мета - или пара-положение к уже имеющемуся будет происходить с разной скоростью в зависимости от свойств группы, стоящей в ядре. Поскольку переход ное состояние обычно имеет много общего в энергетическом отношении с соответствующим метастабильным промежуточные продуктом или а-комплексом, можно считать, что они сходны также ив структурном отношении. Исходя из этого можно ожидать, что структурные особенности, способствующие стабилизации определенного а-комплекса, должны стабилизировать также и соответствующее переходное состояние. [46]
Тогда атака электрофила на один конец двойной связи, возможно, препятствует атаке примыкающего участка нуклеофилом с той же стороны; последний может присоединиться к двойной связи только с другой стороны. Хэммонд и Коллинз провели сравнение с реакциями элиминирования, которые по стереоэлектронным причинам легче протекают как транс-отщепление; структуры XIII и XIV приближенно представляют собой соответствующие переходные состояния для обеих реакций. [47]