Электронно-возбужденное состояние - молекула
Cтраница 1
Электронно-возбужденные состояния молекулы могут отдавать энергию возбуждения несколькими путями, которые схематически представлены на рис. 3.1. Эта форма изображения называется диаграммой Яблонского. Обычно можно различать химическую дезактивацию ( в результате реакций) и физическую. [1]
 |
Схема энергетических состояний в рубине. [2] |
Электронно-возбужденное состояние молекулы нельзя считать чем-то вроде горячей модификации той же молекулы, оно является новым химическим соединением. Несмотря на высокие энергии возбужденных состояний молекул, их фотохимические реакции обычно протекают с высокой избирательностью. Главной причиной этого является избирательность возбуждения реагентов и связей в них. Энергия возбуждения квантована и передается определенной электронной системе некоторой молекулы ( имеющей соответствующую полосу поглощения), тогда как второй реагент и его связи не возбуждаются, если только второй реагент не поглощает в данной области. При реакциях термически возбужденных состояний такое невозможно, поскольку энергия передается за счет столкновений молекул и одновременно возбуждаются различные ( желательные и нежелательные) колебательные состояния ( и связи) всех реагентов. [3]
Неравновесные электронно-возбужденные состояния молекул играют решающую роль в первичных актах фотосинтеза. Кванты света поглощаются системой молекул хлорофилла, затем по экситонному механизму энергия возбуждения передается димеру хлорофилла с послед, фотохим. [4]
Фотохимическая реакционная способность электронно-возбужденных состояний молекул определяется их строением, в том числе распределением электронной плотности, их энергией и временем жизни. Данные об этих важных характеристиках можно получить из спектров поглощения и люминесценции. [5]
Здесь и далее звездочкой обозначается электронно-возбужденное состояние молекул. [6]
Возникающие при рассмотренных способах инициирования реакций электронно-возбужденные состояния молекул чаще всего реализуются благодаря двум типам электронных переходов. О, N, S) ненасыщенных молекулах, например в карбонильных и гетероциклических соединениях, возможно перемещение электрона с несаязывающей л-орбн-тали, локализованной на гетероатоме, па разрыхляющую я - молекулярную орбиталь я-электронной системы ( л - - л - пере-ход); гпри этом возникает возбужденное состояние с п, л - элек-тронной конфигурацией. В соответствии с принципом Паули возможны два вида ориентации спинов для каждой электронной конфигурации. [7]
Для начала фотохимической реакции необходимо образование электронно-возбужденного состояния молекулы. [8]
Имеет смысл рассмотреть теперь возможности тушения электронно-возбужденных состояний молекул МОС и продуктов распада, в которые вероятен переход из основного, колебательно-возбужденного состояния. Простая колебательная деградация в среду электронно-возбужденных состояний не всегда является основным процессом тушения. Во многих случаях электрон-нос возбуждение является как бы защищенным пространственно от колебательного взаимодействия: со средой ( ср. [9]
Реакции О О - f M и Н Н М не приводят к образованию электронно-возбужденных состояний молекул С2 и HZ с разрешенными излучательны-ми переходами в основное состояние. [10]
Ионы, возникающие при прохождении излучения высокой энергии, в конечном счете рекомбинируют с электронами, при этом могут возникать электронно-возбужденные состояния молекул и осколков молекул. Эти состояния теряют энергию различными способами и в результате ступенчатых переходов становятся состояниями, получаемыми обычными методами фотохимии. Часто химические эффекты излучения высокой энергии не слишком сильно отличаются от фотохимических эффектов. [11]
Оба отмеченных факта дают возможность предположить, что, вероятно, приведенный выше механизм образования атомов азота в условиях СВЧ-импульса является неполным и не учитывает, в частности, возможности их образования через колебательные и электронно-возбужденные состояния J молекул и ионов азота. [12]
Разность энергий молекулы и иона, полученного удалением одного электрона при сохранении положений ядер, наз. Образованию иона в разных электронно-возбужденных состояниях молекулы отвечают разные первые потенциалы ионизации; самый малый из них обычно наз. [13]
В конденсированной фазе ионизация также доминирует над образованием нейтральных молекулярных возбуждений, но выход свободных зарядов уменьшается из-за начальной, или парной, рекомбинации электронов с материнскими ионами. Так как продуктом начальной рекомбинации являются электронно-возбужденные состояния молекул S, очевидно, что основная часть этих состояний образуется именно в результате рекомбинации. [14]
В этих системах ионизирующая радиация вызывает образование электронно-возбужденных состояний молекул растворителя ( обычно ароматический углеводород) или твердого полимера, содержащего ароматические группы. Анализ свойств этих систем дает основание считать, что энергия возбуждения многократно передается от одной молекулы растворителя к другой прежде, чем происходит возбуждение люминофора. Более удобным методом исследования процессов миграции энергии возбуждения в жидкости является сравнительное изучение люминесценции при раздельном УФ-воз-буждении растворителя и люминофора. [15]
Страницы: 1 2