Электронно-возбужденное состояние - молекула
Cтраница 2
 |
Полевая зависимость скорости распада возбужденного состояния. Приведены результаты для двух колебательных состояний молекулы, v - номер колебательного состояния. [16] |
Магнитный полевой эффект может применяться для изучения механизма химических реакций, для выяснения деталей элементарных химических актов. Например, в молекулярной фотохимии важно знать, какое из электронно-возбужденных состояний молекулы участвует в элементарном акте. [17]
Важнейшими продуктами такого воздействия являются ион-радикалы ( катионы и анионы) и электронно-возбужденные состояния бирадикального характера. В последнее время уделяется большое внимание квантовохимическому рассмотрению таких реакций и в связи с этим - электронному строению ион-радикалов и электронно-возбужденных состояний молекул. [18]
Для изучения природы этих центров и механизма их действия используют физические и физико-химические методы и квантово-хи - Мические расчеты. Теории предсорбционного состояния и радикально-цепных реакций рассматривают ускорение процессов в каталитических реакциях как результат использования энергии экзотермических стадий, связанных с колебательно - и электронно-возбужденными состояниями молекул или с перестройкой активных центров. [19]
Эти краткие примеры показывают, какие результаты можно получить при детальных спектроскопических исследованиях в ударных волнах. Хотя к настоящему времени проделана большая работа в этой области, однако по-прежнему очень важны дальнейшие количественные измерения ряда систем для того, чтобы оценить, в какой степени колебательная и вращательная энергии входят в величину энергии активации, а там, где это возможно, идентифицировать промежуточные электронно-возбужденные состояния молекул и изучить влияние спин-электронных переходов на протекание химической реакции. [20]
Поглощение света приводит к изменению электронной конфигурации, переходу молекулы в возбужденное состояние. Так как МО квантованы по энергии, это же справедливо и для полной энергии молекулы, а значит, и для разностей энергий различных ее состояний. В соответствии с этим электронно-возбужденное состояние молекулы отделено от основного состояния энергетическим интервалом указанного выше порядка. [21]
Процесс I важен при всех длинах волн; процесс II несуществен при 3130 А, но его роль возрастает с уменьшением длины волны. Для всех альдегидов, содержащих у-атомы водорода, процесс III важен при всех длинах волн ( подробнее о процессе III см. в разд. Эти реакции не могут протекать в электронно-возбужденных состояниях молекул. Они могут быть результатом распада сильно колебательно-возбужденных молекул ( или первичных радикальных продуктов) в их основном состоянии. Такие колебательно-возбужденные молекулы могут образоваться путем внутренней конверсии первоначального электронного возбуждения. Обычно такие процессы эффективно ингибируются при больших давлениях газа и в жидкой фазе, так как в этих условиях быстро устанавливается колебательное равновесие. По аналогии с первичными процессами в кетонах, содержащих у-атомы водорода, в содержащих у-атомы водорода альдегидах может происходить четвертый первичный процесс, который приводит к производным циклобутанона. К настоящему времени выполнено мало работ для оценки этой возможности. [22]
Из анализа полученных цифр можно сделать вывод о том, что изотопный анализ азота с использованием атомного спектра представляет трудности вследствие малой интенсивности сигнала, поскольку при его регистрации ширина выходной щели прибора должна быть примерно на порядок меньше и, кроме того, интенсивность самой спектральной линии будет мала из-за необходимости использования второго порядка спектра. С другой стороны, если для проведения анализа азота использовать его молекулярный электронно-колебательный спектр, то задача значительно упрощается. В этом спектре для перехода со второго колебательного уровня электронно-возбужденного состояния молекулы на нулевой колебательный уровень основного состояния наблюдаются линии с длинами волн Л 297 7 нм и изотопическим сдвигом AAi4Ni4N - i4Ni5N 0.61 нм. Для их разрешения достаточно величины разрешающей способности около 500, и расстояние между линиями будет составлять 2 2 мм. Таким образом, в рассмотренном примере задача состоит в том, чтобы при анализе азота использовать источник возбуждения, позволяющий получать молекулярный, а не атомный эмиссионный спектр. [23]
Удалось установить, что при 1060 К и [ Ar ] - 1CH моль / см3 константа скорости диссоциации равна приблизительно / 2, а при [ Аг ] 6 - 10 - 3 моль / см3 - примерно / ю константы скорости диссоциации, экстраполированной из области низкого давления. Это необычное для диссоциации двухатомной молекулы поведение можно объяснить, имея в виду относительно большую продолжительность периода колебаний молекулы, находящейся на сильно возбужденных колебательных уровнях основного электронного состояния 12, по сравнению с короткими промежутками времени между столкновениями молекул при столь высоких давлениях, какие достигались в опытах. В протекании этой и других реакций диссоциации значительное участие могут принимать электронно-возбужденные состояния молекул, приводящие к образованию невозбужденных атомов. При экстраполяции экспериментальных данных по реакциям диссоциации к комнатной температуре и последующем вычислении на их основе скоростей рекомбинации было предсказано изменение порядка рекомбинации при давлениях около 1 атм. [24]
Страницы: 1 2