Стационарное состояние - молекула
Cтраница 1
 |
Гибридизация двойного р-облаков. [1] |
Стационарное состояние молекулы не зависит от времени. Это является результатом электронейтральности молекулы: сумма зарядов всех ядер равна числу элект - ронов. [2]
 |
Адиабатические энергии U ( Q в случае эффекта Яна - Теллера. [3] |
Если известны энергии стационарных состояний молекулы и волновые функции, то можно найти частоты, а также вероятности переходов. Эти же матричные элементы входят в выражения для восприимчивостей, полученные в гл. [4]
Аналогами нормальных колебаний являются стационарные состояния молекулы, возникающие в результате резонанса двух структур. Возможны два таких состояния. В каждом из них молекула имеет определенную энергию и две структуры представлены в постоянной, одинаковой степени. Имеется аналогия с разными отношениями между фазами двух колебаний, но это мы здесь обсуждать не будем. [5]
Получаемые в настоящее время молекулярные диаграммы описывают стационарное состояние молекул, претерпевающее значительные изменения в ходе химической реакции под действием различных факторов, часть из которых подчас не учитывается или их роли не придается должного значения. Априорныйг выбор условий химических процессов и необходимых реагентов возможен при изучении взаимосвязи и взаимозависимости всех протекающих в химической реакции явлений, причем электронной структуре исходных и реагирующих веществ следует отвести особое место. [6]
Например, в рамках квантовой механики для стационарного состояния молекулы мы ничего не можем сказать, как во времени вращается молекула как целое. Мы можем только сказать, что существует определенная не зависящая от времени вероятность, вообще говоря, отличная от нуля для любых ориентации осей координат, жестко связанных с молекулой, относительно некоторых внешних осей, которые мы считаем неподвижными. Как во времени изменяются углы, составляемые осями одной системы ( связанной с молекулой) и другой системы ( считающейся неподвижной), об этом квантовая механика ничего сказать не может; этот вопрос не имеет смысла в рамках шредингеровской квантовой механики. [7]
Как уже было отмечено, с точки зрения метода ВС такое описание означает, что истинная волновая функция для стационарного состояния молекулы бензола является суммой нескольких функций, каждая из которых отвечает определенной схеме спаривания валентных электронов системы. [8]
Этот эффект невелик из-за невысокой реакционной способности неподеленных пар, но он все же проявляется в галоидбен-золах, уже в стационарном состоянии молекулы. [9]
Такая трактовка обменного интеграла в первые годы развития квантовой химии получила широкое распространение, однако она противоречит как принципу неразличимости электронов, так и самой постановке задачи-ведь с самого начала речь шла о стационарных состояниях молекулы водорода. [10]
Реальные сечения поглощения могут, квнечно, отличаться от оценки (33.22) вследствие сложности внутримолекулярного движения ( включая и зависимость дипольного момента от внутримолекулярных координат), детали которого невозможно учесть без данных о многоцентровом потенциале взаимодействия и вычислений на основе таких данных колебательно-вращательных волновых функций стационарных состояний молекулы. [11]
Энергетика внутримолекулярной водородной связи имеет ряд особенностей по сравнению с межмолекулярной водородной связью между аналогичными фрагментами. Конфигурация стационарного состояния молекулы, как правило, отличается от конфигурации, определяемой только взаимодействиями типа водородной связи. В частности, внутримолекулярные водородные связи в большинстве случаев бывают нелинейны, так что конфигурация, соответствующая максимальной энергии взаимодействия фрагментов АН и В, здесь не реализуется. Этот фактор уменьшает энергию внутримолекулярной водородной связи по сравнению с энергией межмолекулярной связи, образуемой молекулами с эквивалентной протонодонорной и протоноакцепторной способностями. В ряде работ ( например, в [106]) предполагалась также возможность вовлечения мостикового атома водорода в квазиароматический цикл, что в принципе может приводить к дополнительной стабилизации формы с ВВС. [12]
Местоположение легкого электрона, в отличие от тяжелого ядра, не может быть точно определено: в силу своих ярко выраженных волновых свойств электрон как бы размазан по всему пространству вокруг ядер молекулы. В стационарных состояниях молекулы данному пространственному расположению ее атомных ядер отвечает одно-единственное распределение электронной плотности, соответствующее минимуму полной энергии системы. Однако мы до настоящего времени не умеем экспериментально определить это распределение со сколько-нибудь удовлетворительной точностью. [13]
В стационарном состоянии система имеет вполне определенную энергию Е; нестационарное состояние обладает лишь нек-рой средней энергией ( средний результат измерения энергии в этом состоянии); эту величину подразумевают, говоря об энергии нестационарного состояния. Обычно химика интересует стационарное состояние молекулы, обладающее наименьшей энергией - основное состояние. [14]
Истолкование молекулярных спектров также возможно в квантовой теории. Необходимо только при расчете энергии стационарного состояния молекулы принимать во внимание большую сложность ее структуры. В основном изменение энергии молекулы происходит, как и в атоме, в результате изменений в электронной конфигурации, образующей периферическую часть молекулы. Однако при заданной электронной конфигурации молекулы могут отличаться друг от друга еще и состоянием, в котором находятся их ядра, могущие колебаться и вращаться относительно общего центра тяжести. С этими возможными типами движения также связаны известные запасы энергии, которые должны быть учтены в общем балансе. Как по общим соображениям теории квантов, так и на основании более строгих квантовомеханических расчетов эти запасы энергии также необходимо считать дискретными и имеющими квантовый характер. [15]
Страницы: 1 2