Аморфное состояние - полимер
Cтраница 1
Аморфное состояние полимеров характеризуется жидкопо-добной структурой разной степени замороженности. Но отсутствие порядка вовсе не означает однородность, в определенной мере существующую, скажем, в оптических стеклах. [1]
Наличие локального порядка в структуре аморфного состояния полимеров определяется термодинамической неравновесностью последней и поэтому степень локального порядка ( р щ характеризует уровень нерпвновновесности структуры. В свою очередь, фрактальные структуры формируются в результате неравновесных процессов и поэтому между фкл и фрактальной размерностью структуры df полимеров следует ожидать корреляции. [2]
Обобщая весь изложенный материал, можно сказать, что аморфному состоянию полимеров, будь то раствор, расплав или твердое состояние, свойственны отдельные черты, присущие сиботаксическим группам, по Стюарту, газокристаллическому и жидкокристаллическому состояниям. В данной работе стояла задача экспериментально установить, в какой мере структуре полимеров свойственны черты описанных выше состояний, и дать количественную структурную характеристику исследуемых систем. [3]
Существуют ли однозначные экспериментальные доказательства наличия ближнего порядка в аморфном состоянии полимеров и какова структура и размеры упорядоченных участков. [4]
Специфическим и практически важным случаем образования высокоупорядоченной структуры в пределах аморфного состояния полимеров является образование высокоупорядоченной супердоменной структуры в блок-сополимерах. Рассмотрим это явление на наиболее характерном примере блок-сополимеров строения А - Б - А, где Б - блок полибутадиена ( или полиизопрена), а А - блок полистирола. Существенно, что в таких блок-сополимерах длины блоков с довольно высокой точностью постоянны, а блоки одного типа сегрегируются в домен. Расстояния между доменами одного типа определяются длиной блоков другого строения. Из-за постоянства длины блоков типа А расстояния между блоками типа Б строго постоянны, так что домены, состоящие из сегрегированных блоков Б, образуют квазикристаллическую суперрешетку с характерным периодом порядка 1 мкм. [5]
 |
Схематическое изображение рентгенограмм и экваториального распределения интенсивности рефлексов волокон. [6] |
При анализе рентгенограмм ( рассеяние под большими углами) легко определяется аморфное состояние полимера. В этом случае наблюдаются диффузные гало и отсутствуют дискретные рефлексы. На рис. 10.1 схематически показаны эти виды рентгенограмм. Как видно из рисунка, для аморфного полимера характерно диффузное гало; для кристаллического неориентированного полимера - концентрические рефлексы и диффузное гало; для ориентированного кристаллического полимера - дискретные рефлексы. Под рентгенограммами приведены кривые распределения интенсивности, снятые по экватору. [7]
Это расхождение свидетельствует о том, что простое уравнение ( 22) не учитывает специфических особенностей структуры аморфного состояния полимеров различной химической природы. [8]
Поэтому такие дву - и многокомпонентные полимерные системы могут во многих случаях проявлять два или даже все три аморфных состояния полимеров, в то время как чистый полимер не способен к этому. Очень часто такая пластификация полимера происходит автоматически, например, за счет сорбции полярными полимерами воды из воздуха. В частности, целлюлоза практически всегда пластифицирована водой и не может поэтому рассматриваться как пример чистого полимера, если только не приняты специальные меры. [9]
Следовательно, механизм процессов пленкообразования при формовании пленок из растворов аморфных полимеров сводится к характеристике явлений структурообразования в пленках в пределах аморфного состояния полимера. [10]
На основании полученного экспериментального материала, по нашему мнению, достаточно надежно показано, что взаимная упорядоченность полимерных молекул может возникнуть уже в аморфном состоянии полимера. Это упорядоченное состояние является, по-видимому, необходимым, хотя и недостаточным условием для последующей кристаллизации. [11]
Таким образом, переход от изотропного раствора жесткоцепного полимера при резком изменении сродства между полимером и растворителем к жидкокристаллической системе может быть в реальных случаях неполным ( заторможенным), подобно тому, как это бывает при выделении из раствора в аморфном состоянии гибкоцепного полимера, способного к кристаллизации. [12]
Если принять, что образование правильных по форме и больших по размерам полимерных кристаллов невозможно из хаотически расположенных, взаимно перепутанных макромолекул, а также то, что реальные полимеры имеют плотности, не слишком отличающиеся от величин, вычисленных для плотной упаковки молекул, то следует признать необходимость предеущесгвования определенной упорядоченности макромолекул в аморфном состоянии полимеров. [13]
Все волокнообразующие полимеры могут находиться в аморфном состоянии. Аморфное состояние полимеров описывается исходя из допущения преобладающей роли вторичного и третичного уровней структурной организации вещества. [14]
В зависимости от степени упорядоченности расположения макромолекул различают аморфное и кристаллическое состояния полимеров. Аморфное состояние полимеров характеризуется беспорядком во взаимном расположении молекул. Кристаллическое состояние характеризуется сохранением упорядоченности на большом участке цепи. [15]
Страницы: 1 2 3