Cтраница 1
![]() |
Кожухотрубный реактор для полимеризации ББФ. [1] |
Физическое состояние катализатора при этом играет очень важную роль. Так, например, твердые таблетиро-ванные катализаторы преимущественно размещаются в реакторах по принципу неподвижного слоя; жидкие и мелкораздробленные твердые катализаторы находятся в подвижном состоянии: в виде циркулирующей эмульсии либо суспензии, а также в виде кипящего либо пенного слоя. При подвижном катализаторе, работающем в среде жидкого растворителя, для поддержания его во взвешенном состоянии реакторы оборудуются мешалками либо барботерами. [2]
В зависимости от физического состояния катализатора различают гомогенный катализ и гетерогенный катализ. [3]
В зависимости от физического состояния катализатора различают гомогенный катализ и гетерогенный катализ. Примером могут служить энзимы и ферменты. Во втором случае ( гетерогенный - разнородный) катализатор образует самостоятельную фазу ( например, реакция протекает в растворе или газовой среде), а катализатор - твердое вещество. [4]
Ходнев на примере гидролиза крахмала развил теорию образования промежуточных соединений между субстратом и катализатором и особого физического состояния катализатора, которая созвучна современным представлениям о механизме катализа. [5]
Эта классификация на основе электронной структуры вещества связывает таким образом воедино определяющую роль химического состава и роль физического состояния катализатора. [6]
Это общее правило о невозможности смещения равновесия в присутствии катализатора справедливо с одной оговоркой: если в результате реакции резко изменяется физическое состояние катализатора, то равновесие может сместиться на величину, соответствующую изменению свободной энергии. Как правило, этот эффект настолько мал, что практического значения не имеет. [7]
Это общее правило о невозможности смещения равновесия в присутствии катализатора справедливо с одной оговоркой: если в результате реакции резко изменяется физическое состояние катализатора, то равновесие может сместиться на величину, соответствующую изменению свободной энергии. [8]
Каким образом оказывают влияние на соотношение сорб-ционных процессов и химического превращения реагентов такие факторы, как изменение химического строения реагентов, изменения в составе и физическом состоянии катализаторов, изменения термодинамических и кинетических условий процесса. [9]
Переходные металлы являются хорошими избирательными катализаторами для дегидрогенизации. Однако на примере С2Н5ОН и НСООН было показано [11], что физическое состояние катализатора, так же как его химическая структура, может влиять на относительные скорости двух параллельных реакций. [10]
Согласно определению, катализатор остается химически неизменным после завершения реакции. Однако при гетерогенном катализе, обычно протекающем при высоких температурах, неизбежно изменяется физическое состояние катализатора, прежде всего микроструктура его поверхности. Такие изменения непосредственно наблюдаются с помощью электронных микроскопов. [11]
Влияние состава катализатора и условий его приготовления при полимеризации высших ос-олефинов сказывается сильнее, чем при полимеризации этилена. При полимеризации замещенных этиленов на катализаторах Циглера наряду с образованием кристаллических изотакти-ческих полимеров получаются и аморфные полимеры. Компоненты катализатора, их соотношение, физическое состояние катализатора - все эти факторы определяют относительные выходы изотактического и атак-тического полимеров. [12]
Различие между полимеризацией этилена и полимеризацией других а-олефинов заключается в возможности придания структурной регулярности поли-а-олефинам. Поэтому катализатор Циглера может быть одинаково эффективен при полимеризации этилена и высших а-олефинов, не являясь при этом лучшим катализатором для получения высоких выходов изотактических полимеров. Природа компонентов, их соотношение, способ приготовления и физическое состояние катализатора оказывают существенное влияние на свойства образующегося полимера. Например, при полимеризации этилена соотношение компонентов и условия реакции определяют молекулярный вес полимера. Оба эти фактора наряду с молекулярным весом полимера и физическим состоянием катализатора определяют степень кристалличности полимера и относительные выходы изотактического и атактического продуктов. [13]
Различие между полимеризацией этилена и полимеризацией других а-олефинов заключается в возможности придания структурной регулярности поли-а-олефинам. Поэтому катализатор Циглера может быть одинаково эффективен при полимеризации этилена и высших а-олефинов, не являясь при этом лучшим катализатором для получения высоких выходов изотактйческих полимеров. Природа компонентов, их соотношение, способ приготовления и физическое состояние катализатора оказывают существенное влияние на свойства образующегося полимера. Например, при полимеризации этилена соотношение компонентов и условия реакции определяют молекулярный вес полимера. Оба эти фактора наряду с молекулярным весом полимера и физическим состоянием катализатора определяют степень кристалличности полимера и относительные выходы изотактического и атактического продуктов. [14]
Это является лишним подтверждением ( см. выше, разд. Относительные количества обоих компонентов катализатора могут иногда влиять на rt и г2, все определяется природой растворителя и другими условиями реакции. На строение и состав сополимеров, получающихся сополимеризацией на катализаторах Циглера - Натта, большее влияние оказывает физическое состояние катализатора. При использовании растворимых катализаторов получаются атакти-ческие, аморфные полимеры. Практическое значение представляют аморфные сополимеры этилена и пропилена, характеризующиеся интересными эластомерными свойствами. [15]