Cтраница 2
Каждому электронно-возбужденному состоянию соответствует свой набор колебательных и вращательных состояний. Если распределение по этим состояниям в ансамбле электронно-возбужденных частиц соответствует средней температуре реакционной смеси, то электронно-возбужденное состояние является термически равновесным. [16]
Число энергетических состояний молекулы определяется числом возможных колебательных и вращательных состояний. Кроме того, происходит накопление энергии за счет поступательного движения. Уровни энергии поступательного движения расположены значительно более плотно, чем уровни энергии колебательного и вращательного движения. [17]
Каждому электронному состоянию молекулы отвечает большое число различных колебательных и вращательных состояний. [18]
В книге кратко изложены основные результаты теории электронных, колебательных и вращательных состояний молекул ( включая свободные радикалы), рассмотрены возможные переходы этих частиц из одних состояний в другие и спектры, возникающие при таких переходах, сведения о молекулярных постоянных, получаемые при интерпретации спектров. Помимо краткого изложения общих вопросов теории состояний и спектров молекул, книга содержит конкретные данные по спектрам, строению и молекулярным постоянным простейших двухатомных и многоатомных молекул, относимых автором к числу свободных, радикалов. В книге наиболее полно и основательно излагаются вопросы, относящиеся к этой области. Многие экспериментальные результаты получены самим Герцбергом и его сотрудниками. [19]
В каждом электронном состоянии молекула может обладать различными колебательными и вращательными состояниями. [20]
![]() |
Статистические веса различных электронных состояний двухатомных молекул. [21] |
В тех случаях, когда статистические суммы по колебательным и вращательным состояниям вычисляются методом непосредственного суммирования по уровням энергии ( см. стр. Единственное изменение сводится к тому, что энергия вращательных уровней, если она не задана численными значениями, полученными из экспериментальных данных, должна вычисляться не по уравнению (1.15), а по соотношениям (1.21) - (1.26), в зависимости от типа электронного состояния и характера взаимодействия отдельных моментов количества движения. [22]
В результате электронный спектр содержит богатейшую информацию об электронных, колебательных и вращательных состояниях молекул. Он сложен и состоит из нескольких серий полос. Каждая серия отвечает определенному электронному переходу. Положение отдельных полос в серии определяется переходами между разными колебательными состояниями, а тонкая структура вращательной полосы - вращательными переходами. Если удается разрешить тонкую структуру полос, то из электронного спектра можно извлечь ту информацию, которую получают из вращательных и колебательно-вращательных спектров. Важно и то, что при электронном переходе момент перехода отличен от нуля. Поэтому в электронном спектре активны и гомонуклеарные молекулы ЬЬ, СЬ, Ог и другие, неактивные в ИК-спектре. В электронном спектре менее строги и некоторые правила отбора. [23]
В результате электронный спектр содержит богатейшую информацию об электронных, колебательных и вращательных состояниях молекул. Он сложен и состоит из нескольких серий полос. Каждая серия отвечает определенному электронному переходу. Положение отдельных полос в серии определяется переходами между разными колебательными состояниями, а тонкая структура вращательной полосы - вращательными переходами. Если удается разрешить тонкую структуру полос, то из электронного спектра можно извлечь ту информацию, которую получают из вращательных и колебательно-вращательных спектров. Важно и то, что при электронном переходе момент перехода отличен от нуля. Поэтому в электронном спектре активны и гомонуклеарные молекулы HU, СЬ, О2 и другие, неактивные в ИК-спектре. В электронном спектре менее строги и некоторые правила отбора. [24]
При достаточно высоких температурах может оказаться необходимым учет связи колебательных и вращательных состояний. [25]
Число стабильных электронных состояний молекулы всегда невелико по сравнению с числом колебательных и вращательных состояний. [26]
Ферментативные реакции представляют собой обычные термически активируемые процессы, протекающие с участием возбужденных колебательных и вращательных состояний молекул или структур активного центра. [27]
В адиабатическом приближении в предположении, что моле-кулы на обоих центрах находятся в одинаковых колебательных и вращательных состояниях, высота ступеньки равна разности энергий электронных состояний молекулы на обоих центрах. Такого рода зависимость дифференциальной энергии от заполнения на - блюдалась при адсорбции полярных веществ на цеолитах. [28]
При этом, разумеется, она может попасть либо в основное, либо в возбужденное колебательное и вращательное состояния. В случае а переход может произойти в основное колебательное и вращательное состояния. Такой переход является чисто электронным. При нем меняется энергия электрона при неизменной энергии ядер. Как и в атомах, такому переходу соответствует отдельная линия в спектре. [29]
ЭСП представляет из себя электронно-колебательно-вращательный спектр, поскольку, наряду с электронным, всегда возбуждаются колебательные и вращательные состояния молекулы. Наличие колебаний и воздействия окружающей среды размывает энергетические уровни, в результате чего энергетический уровень превращается в энергетический интервал. [30]