Cтраница 3
Поэтому центр тяжести полос поглощения в ультрафиолетовой и видимой эблаетях определяется электронными переходами, на которые накладываются колебательные и вращательные состояния. [31]
Поэтому необходимы такие методы, которые позволяли бы полностью избежать суммирования по уровням энергии при вычислении статистических сумм по колебательным и вращательным состояниям молекул и вычислять соответствующие составляющие в значениях Фг и 8 т двухатомных газов как простые функции молекулярных постоянных и температуры газа. Такие методы были предложены Гордоном и Барнес, Касселем и некоторыми другими авторами. [32]
Молекула обладает ( 3 V - 6) нормальными колебаниями, и выражение, полученное выше, применимо только когда колебательные и вращательные состояния молекул не взаимодействуют. [33]
![]() |
Значения ( в см-1 молекулярных постоянных HF в состоянии X1., по данным разных авторов. [34] |
Следует отметить, что значения постоянных молекул галоидоводородов, в том числе полученные по соотношениям (1.43), хорошо описывают энергии нижних колебательных и вращательных состояний этих молекул. Однако точность аппроксимации этими постоянными высоких колебательных и вращательных уровней основных электронных состояний молекул галоидоводородов, за исключением HF, по-видимому, невысока. [35]
Существует конфигурационная энтропия, связанная с числом волн, образуемых изломами ступени, и энтропийные члены, связанные с различиями колебательных и вращательных состояний молекул в ступени и в поверхности. Для целей данного обсуждения учитывать эти энтропийные факторы нет необходимости и можно принять, что линейное натяжение р приблизительно равно ег. [36]
Тонкая структура возникает вследствие того, что энергия, сообщаемая молекуле, используется для образования свободного электрона и иона, который может оказаться в различных колебательных и вращательных состояниях. [37]
Тем не менее изомерия может рассматриваться и как теоретическая концепция, если допустить, что изомерами могут считаться только те молекулы, которые находятся в низших электронных, колебательных и вращательных состояниях. [38]
Различие между молекулярной спектроскопией и атомной спектроскопией состоит в большем разнообразии путей, по которым может изменяться энергия молекулы: энергия может меняться не только при электронных переходах, но и при изменении колебательных и вращательных состояний молекулы. Изучение молекулярного спектра может дать большую информацию о силе связей в молекуле, ее размерах и форме. [39]
Мг и Nf имеет то преимущество, что позволяет учитывать в расчете термодинамических функций любое число электронных состояний молекул газа, не прибегая к непосредственному суммированию по v и J для вычисления статистических сумм по колебательным и вращательным состояниям. [40]
Заметим, однако, что если составляющие If пост и внутр строго независимы, то между слагаемыми в выражении (11.57), вообще говоря, имеется связь. Электронные, колебательные и вращательные состояния могут рассматриваться как независимые только приближенно. [41]
В конечном счете все оптические и спектроскопические свойства молекул, дающие важнейшую информацию об их строении, определяются расстояниями между энергетическими уровнями молекулы и вероятностями перехода между ними. Эти уровни отвечают различным электронным, колебательным и вращательным состояниям молекул. [42]
![]() |
Диаграмма относительного располо. [43] |
В действительности уравнения, определяющие колебательные и вращательные состояния, разделяются только приближенно. Здесь мы кратко без выводов поясним уточнения, получающиеся для энергии вращательных состояний при рассмотрении молекулы как нежесткого колеблющегося ротатора. [44]
Как отмечалось ранее ( см. раздел I, § 2), волновые числа являются обратной величиной длины волны в вакууме. Поэтому для точного определения электронных, колебательных и вращательных состояний молекул в см - ло полосатым спектрам необходимо длины волн приводить к вакууму ( см. Приложение III), так как линии стандартного спектра железа в области 2000 - 10 000 А, имеющиеся в атласах и таблицах, даются для атмосферного давления воздуха. В случае ПК-спектров все стандартные длины волн уже приведены к вакууму. [45]