Cтраница 2
Винилбораны, получающиеся при моногидроборировании терминальных и нетерминальных алкинов, алкинов с концевой и алкинов с неконцевой тройной связью, служат ключевыми реагентами для многих превращений в современном органическом синтезе. В этом разделе мы рассмотрим некоторые наиболее важные реакции с участием винилборанов. Кислотное расщеплеине винилборанов под действием карбоновых кислот с образованием алкенов происходит стереоспецифично с полным сохранением конфигурации. [16]
Во-первых, конфигурация мигрирующей группы Alk сохраняется и, во-вторых, если в исходном соединении группы R и RI были в tfuc - положении, то в конечном продукте они займут транс-положение. Следовательно, когда RiH, в результате реакции получается г / ис-алкен RCHCHAlk. Так как винилбораны легко получаются га алкинов, данную реакцию можно считать методом присоединения Alk-H по тронной связи. [17]
Винилбораны, получающиеся при моногидроборировании терминальных и нетерминальных алкинов, алкинов с концевой и алкинов с неконцевой тройной связью, служат ключевыми реагентами для многих превращений в современном органическом синтезе. В этом разделе мы рассмотрим некоторые наиболее важные реакции с участием винилборанов. Кислотное расщеплеине винилборанов под действием карбоновых кислот с образованием алкенов происходит стереоспецифично с полным сохранением конфигурации. [18]
Мы рассмотрим только еще один метод восстановления алкинов, представляющий собой двухступенчатый процесс. Первая стадия заключается в превращении алкина в винилборан ( мы уже рассматривали эту реакцию в разд. Далее связь С - В винилборана может быть превращена в связь С - Н простым перемешиванием винилборана с уксусной кислотой СН3С02Н при 0 С. [19]
Органические кислоты переводят алкилбораны в алканы. Чаще всего для этого используют пропионовую кислоту, но эта реакция не приобрела широкого применения в синтезе в основном из-за наличия более простых методов восстановления ал-кенов. Этот метод более широко применяется для разложения винилборанов ( разд. [20]
Мы рассмотрим только еще один метод восстановления алкинов, представляющий собой двухступенчатый процесс. Первая стадия заключается в превращении алкина в винилборан ( мы уже рассматривали эту реакцию в разд. Далее связь С - В винилборана может быть превращена в связь С - Н простым перемешиванием винилборана с уксусной кислотой СН3С02Н при 0 С. [21]
Осуществляется при т-рах от - 25 до 20 С в присут. Из олефинов образуются алкилбораны КзВ, ( R2BH) 2, ( RBH2) j, из ацетиленов - винилбораны, 1 1 - или 1 2-диборные соед. [22]
Реже встречается другой способ присоединения элементов воды ( Н и ОН) к тройной связи. В этом случае начальной стадией является присоединение диборана по тройной связи. Продукт присоединения одной молекулы ( ВН8) по тройной связи называется винилбораном. Последний может быть окислен до винилового-спирта на второй стадии процесса. Виниловый спирт ( енол) изомеризуется в более устойчивую кето-форму. [23]
ГИДРИРОВАНИЯ ЧИСЛО, масса водорода ( вг), необходимая для гидрирования 10 кг орг. Характеризует степень ненасыщенностн в-в. Vd, где V - объем поглощенного На ( в мл), приведенный к норм, условиям, d - плотность Иг ( в г / см3) при норм, условиях. Осуществляется при т-рах от - 25 до 20 С в присут. Из олефинов образуются алкилбораны RaB, ( R2BH2, ( RBHa) j, из ацетиленов - винилбораны, 1 1 - или 1 2-диборные соед. [24]