Cтраница 2
В связи с этим было введено представление о трех физических состояниях, в которых могут находиться полимеры: вязкотекучем, высокоэластическом и стеклообразном. Вязкотекучее состояние полимеров характерно тем, что в нем возможно интенсивное тепловое движение отдельных звеньев, больших фрагментов полимерной цепи - сегментов и перемещение молекул как единого целого. Это состояние типично для большинства жидкостей. [16]
Стеклообразное, высокоэластическое и вязкотекучее состояние полимеров соответствуют различному деформационному или вязкоупругому поведению полимеров при малых напряжениях в определенных температурных областях. [17]
В вязкотекучем состоянии в полимерах под воздействием деформирующих сил развивается необратимая деформация - истинное течение. Однако вязкотекучее состояние полимеров, естественно, имеет свои характерные особенности в отличие от низкомолекулярных вязких жидкостей, обусловленные большими размерами, высокоасимметрическим цепным строением и гибкостью полимерных молекул. [18]
![]() |
Термомеханические кривые аморфного ( / и кристаллического ( 2.| Термомеханические кривые аморфного полимера, выраженные в интегральной ( / и дифференциальной ( 2 форме. [19] |
Если нагревать полимер, находящийся в высокоэластическом состоянии, до определенной температуры, то силы сцепления, фиксирующие отдельные участки макромолекул, исчезают и молекулы приобретают возможность перемещаться друг относительно друга. Это соответствует вязкотекучему состоянию полимера. [20]
Прежде всего, в начале процесса течения полимерные молекулы из согнутых конформаций неизбежно переходят в предельно-вытянутые конформации, причем эти переходы, не связанные с перемещением самих молекул в целом относительно друг друга, характеризуют проявление высокоэластических деформаций. Легко понять, что в температурном интервале вязкотекучего состояния полимера, когда вязкость вещества существенно понижена по сравнению с вязкостью полимера в двух других его состояниях, высокоэластические свойства полимера будут проявлены в наибольшей степени. [21]
Первая-до начала потери массы-когда скорости деструктивных процессов крайне незначительны; вторая соответствует относительно быстрым процессам деструкции и глубоким степеням деструктивного превращения при более высоких температурах; для этой области характерны заметные изменения массы образца. Медленные деструктивные изменения могут протекать как в твердом, так и высокоэластическом и вязкотекучем состоянии полимера. Они сопровождаются изменением молекулярной массы полимера, появлением разветвлений; масса образца и его химический состав остаются практически постоянными. [22]
![]() |
Типичная термомеханяческая кривая аморфного линейного полимера. [23] |
Участок термомеханической кривой вплоть до Тс ( температуры стеклования) соответствует стеклообразному состоянию. В этом состоянии полимеры обладают малой деформацией, полностью обратимой. Участок термомеханической кривой от Гс до Тт ( температуры текучести) отвечает высокоэластическому состоянию, в котором полимеры обладают способностью к большим обратимым деформациям. Наконец, участок кривой от Тт и далее соответствует вязкотекучему состоянию полимера. В этом состоянии полимеры обладают способностью к большим необратимым деформациям. [24]
В высокотемпературной подобласти, которую можно называть областью пластического состояния, эластомер ведет себя как пластический материал. Напряжение, при котором начинается необратимое течение полимера, есть предел пластичности апласт, который в этой подобласти ниже предела прочности эластомера. Ниже температуры пластичности Т пласт предел пластичности сильно возрастает, так что раньше наступает разрыв образца, а пластическая деформация не реализуется. При температуре текучести Гт предел пластичности обращается в нуль, и поэтому при высоких температурах реализуется вязкотекучее состояние полимера. [25]
Нередко процессы термической деструкции, наблюдаемые при ТМА, сопровождаются газообразованием. Летучие продукты выделяются также при протекании поликонденсационных процессов. В отдельных случаях газовыделение вызвано примесями, содержащимися в полиморе, в частности остатками летучих растворителей или поглощенной влаги. Но в каждом случае этот процесс сказывается определенным образом на форме ТМА-кривых. Наиболее часто газовыделение происходит в вязкотекучем состоянии полимера; газы вспучивают ( вздувают) пластичный материал, и образец увеличивается в объеме. [26]