Cтраница 5
В то же время теория не дает количественного соответствия с опытными данными. Это объясняется тем, что теория не учитывает наличия спектра времен релаксации и кооперативности процесса перемещения сегментов. По мере приближения к области температур стеклования спектр времени релаксации вырождается, и при стеклообразном состоянии полимера наблюдается значительно меньшее разнообразие видов тепловых движений по сравнению с высокоэластическим состоянием. [61]
Полученные в приближении евклидова пространства и превосходно работающие для каучуков уравнения неприменимы для стеклообразного состояния этих же полимеров. Размерность структуры каучука близка к 3, и это предопределяет применимость упомянутых уравнений. Однако простой учет истинной ( фрактальной) размерности элементов структуры полимеров дает возможность применения таких уравнений и для стеклообразного состояния полимеров. [62]
ГИзм), которые изображены на рис. 3.13. Это свидетельствует о постоянстве значений внутренних напряжений при данной температуре. Следует отметить, что зависимости авн / ( ГИЗм) для образцов, отвержденных при различных температурных режимах, в области температур ниже Гс параллельны. Это свидетельствует о том, что для полностью отвержденных образцов произведение EI ( ZZ - i) в области стеклообразного состояния полимера мало зависит от температуры отверждения. [63]
Поскольку слой раствора полимера, нанесенного на твердую поверхность, удерживается на пей силами адгезии, уменьшение объема слоя возможно только за счет толщины. Это приводит к растяжению макромолекул и надмолекулярных образований в горизонтальной плоскости. Поэтому дленка, снятая с твердой поверхности, обладает внутренними напряжениями. Стеклообразное состояние полимера ограничивает возможность протекания в пленке релаксационных процессов. [64]
Макромолекулы кристаллизующихся полимеров имеют регулярную структуру и отличаются достаточной гибкостью. Формирование пространственных решеток кристаллов начинается с перестроения внутри пачек. Наложение нескольких таких пластин приводит к образованию кристалла. Кристаллы полимеров могут формироваться непосредственно из их расплавов при охлаждении. Чаще расплав полимера с понижением температуры, переходя в твердое состояние, сохраняет аморфную структуру жидкости. Это стеклообразное состояние полимера устойчиво в связи с заторможенностью теплового движения, громоздкостью макромолекул и значительной вязкостью расплава. [65]