Cтраница 1
Первое возбужденное электронное состояние ZA - 1U молекулы NH2 с энергией возбуждения 10250 см-1 ( см. Дресслер и Рамзи [1404]) является верхним состоянием электронного перехода NH2) исследованного в упомянутых выше работах Герцберга и Рамзи, а также в работе Робинсона и Мак-Карти [3460], выполненной методом изоляции в матрице. В этом состоянии, имеющем статистический вес 2, молекула NH2 является линейной. [1]
Энергия первого возбужденного электронного состояния окиси азота ( 4П) составляет 4 92 эв, или около 113 ккал / моль. Очевидно, что в области умеренных температур ( Гг 1000 К) образование электронно возбужденной молекулы NO маловероятно. [2]
Из правил корреляции Вигнера-Витмера следует, что первыми возбужденными электронными состояниями галоидоводородов должны быть состояния 1П и 3П ( см. [151], стр. Найденные экспериментально стабильные возбужденные электронные состояния молекул галоидоводородов [3322] имеют энергии возбуждения, превышающие 55000см 1, поэтому они не рассматриваются в настоящем Справочнике. [3]
Вообще говоря, требуются также сведения о первых возбужденных электронных состояниях. [4]
Как известно, расстояние между основным уровнем и первым возбужденным электронным состоянием по величине на порядок больше расстояния между колебательными или вращательными уровнями в молекуле. Лишь в нескольких: исключительных случаях, когда основное состояние является мультиплетом ( как, например, в окиси азота N0), электронное возбуждение играет роль при обычных температурах. [5]
Относительная стабильность по отношению к диссоциации ароматических молекул, находящихся в первом возбужденном электронном состоянии, тесно связана с тем хорошо известным фактом, что такие молекулы легко дезактивируются путем испускания флуоресцентного излучения. Именно это обстоятельство лежит в основе использования в качестве сцин-тилляторов таких органических соединений, как антрацен, нафталин, стильбен и терфенил. Способность к флуоресценции под действием ядерных излучений обусловлена не физическим состоянием, а молекулярной структурой этих веществ; поэтому они одинаково сцинтиллируют как в чистом виде ( в твердом состоянии), так и в растворе. [6]
Простой иллюстрацией этому является образование для водорода так называемых полос Лаймана: первое возбужденное электронное состояние молекулы водорода известно как уровень Лаймана, но в отличие от основного уровня орто-молекулы занимают в этом состоянии четные вращательные уровни, а пара-молекулы нечетные ( стр. [7]
Исследования ультрафиолетового спектра поглощения молекулы FbCO и спектра флюоресценции формальдегида [4138, 1343, 895, 3655, 1434, 897,1144,896, 561, 2091, 3718, 3457, 1755] показывают, что первое возбужденное электронное состояние 3А % расположено на 24 279 см 1 выше основного М состояния FbCO. В соответствии с теоретическими представлениями [2991, 2724, 4144] было найдено, что в этом состоянии молекула ШСО имеет структуру пирамиды ( с атомом С в вершине), несколько напоминающую по форме молекулы галоидозамещенных аммиака. [8]
Таким образом, если молекула попадает в любое состояние, расположенное выше самого нижнего колебательного уровня первого возбужденного электронного состояния, то в результате упомянутых процессов она ( за время меньше 10 - 12 с) быстро переходит в это состояние. Внутренняя конверсия из нижнего колебательного уровня первого электронно-возбужденного состояния в основное - процесс достаточно медленный, и с ним может конкурировать излучательный S, - S0 - переход, называемый, как и все излучательные переходы между состояниями одинаковой мультиплетности, флуоресценцией. [9]
Модель проводимости, основанная на представлении об участии экситона в процессе, связывает энергию активации Ае с энергией первого возбужденного электронного состояния молекул полупроводника. Подобное представление упрощает реальную картину, но тем не менее оно удивительно хорошо согласуется с экспериментальными фактами. [10]
![]() |
Зависимость е от давления азота. 9 - CuCl, состояние C S. А - первое возбужден. [11] |
На рис. 2 представлены экспериментальные-графики, показывающие, как зависят величины в, , от давления азота для С 2-состояния CuCl и первого возбужденного электронного состояния, Gul. С использованием этих графиков были построены зависимости 1 / ( е х - еравн) от р для молекул CuCl и Cul, релаксирующих в азоте. Кроме того, после определения эффективности колебательной, релаксации в азоте была исследована релаксация этих же молекул в смесях N 2 - Аг и N2 - He, что1 дало возможность определить величины эффективности релаксации Cul и CuCl в Аг и Не. Как следует из формулы ( 1), для определения искомой величины РЮ необходимо знание А - суммы вероятностей переходов с излучением из релаксирующего состояния. В спектре CuCl наблюдается только один переход из состояния C S. [12]
![]() |
Зависимость Е, от давления азота. ф - CuCl, состояние C S. А - первое возбужденное электронное состояние Cul. [13] |
На рис. 2 представлены экспериментальные-графики, показывающие, как зависят величины 8оо от давления азота для С Е - состояния CuCl и: первого возбужденного электронного состояния Си. С использованием этих графиков были построены зависимости 1 / ( боо-еравн) от р для молекул CuCl и Cul, релаксирующих в азоте. Кроме того, после определения эффективности колебательной релаксации в азоте была исследована релаксация этих же молекул в смесях N 2 - Аг и N2 - Не, что дало возможность определить величины эффективности релаксации Cul и CuCl в Аг и Не. Как следует из формулы ( 1), для определения искомой величины РЮ необходимо знание А - суммы вероятностей переходов с излучением из релаксирующего состояния. В спектре CuCl наблюдается только один переход из состояния C S. [14]
Инголд и Кинг [2173] провели детальное исследование системы полос С2Н2, расположенной в области длин волн 1970 - 2500 А и соответствующей переходам из основного электронного состояния X2g в первое возбужденное электронное состояние 1Аи - На основании теоретического анализа [2174] Инголд и Кинг [2173] показали, что в первом возбужденном электронном состоянии M молекула СаНз имеет изогнутую плоскую транс-конфигурацию, соответствующую точечной группе симметрии Сан, и определили значения вращательных постоянных и структурных параметров молекулы GH2 в этом состоянии. Анализ спектра С2Н2, проведенный Иннесом [2176], подтвердил основные результаты, полученные Инголдом и Кингом [2173], уточнив их и дополнив рядом новых. Структурные параметры молекулы С2На в возбужденном состоянии М, согласно данным, полученным Иннесом [2176], следующие: г0 ( С - Н) 1 08 0 01, г0 ( С С) 1 388 0 008 A, Z. [15]