Cтраница 3
Обычно предполагают, что основное электронное состояние колеблющейся молекулы невырожденно. Для большинства молекул это действительно так, поэтому к ним применима теория поляризуемости Плачека. Для молекулы с симметрией D3h электронное состояние может быть вырождено, тогда оно мо - и жет принадлежать к типу симметрии Е этой точечной группы. В нулевом приближении Борна - Оппенгеймера полную п волновую функцию записывают в виде произведения электронной и колебательной волновых функций. Таким образом, симметрия основного и возбужденного колеба - А тельных состояний соответствует представлениям, содержащимся в произведении неприводимых представлений электронного и колебательного состояний. [31]
Принятые значения колебательных постоянных основного электронного состояния S2 хорошо описывают 30 нижних уровней колебательной энергии этой молекулы ( см. [1668], стр. [32]
Первый возбужденный колебательный уровень основного электронного состояния отстоит от колебательно невозбужденного уровня на 1600 см-1 - волновое число, соответствующее валентному колебанию СС-связи молекулы. [33]
Если равновесная конфигурация ядер основного электронного состояния берется из экспериментальных данных, вариационный метод может быть использован непосредственно для нахождения волновой функции и энергии этого состояния. Если равновесная конфигурация основного электронного состояния неизвестна, приходится решать задачу для ряда конфигураций. Равновесной конфигурацией основного состояния будет конфигурация, дающая абсолютный минимум электронной энергии системы. [34]
К такому же выводу относительно основного электронного состояния приходят авторы работы [104] при исследовании электронного парамагнитного резонанса молекул ScO, YO и LaO, помещенных в матрицы инертных газов. [35]
В предположении, что основным электронным состоянием MgO является триплетное состояние 32, авторы работы [1012] рекомендуют для D0 ( MgO) значение 98 2 ккал / моль, которое является средним из значений, полученных тремя независимыми путями. Пересчет результатов работы [1012] в предположении, что основным состоянием молекулы MgO является состояние Х2, приводит к значению D0 ( MgO) 102 2 ккал / моль, совпадающему в пределах ошибок с принятым в Справочнике. Следует отметить, что авторы работы [1012] специально подчеркивают, что найденное ими значение D0 ( MgO) находится в наилучшем согласии со значением D0 ( MgO) 100 ккал / моль, полученным в работе [122] и принимаемым в настоящем Справочнике. [36]
Молекулярные постоянные РО в основном электронном состоянии определялись при исследованиях ( В - и у-систем полос. Впервые эти системы полос наблюдали Рейтер [1704] и Петрикалн [3230, 3231], которые обратили внимание на большое их сходство с 3 - и у-систе-мами полос NO, вследствие чего в литературе за ними закрепились такие же наименования. С наибольшим разрешением [ В - и у-системы полос РО были получены в работах [3747, 3397] на приборах с дисперсией в 0 35 А. Они находятся в хорошем согласии со значениями соответствующих величин, найденными Сингхом [3747] в результате анализа вращательной структуры трех полос 3-системы Ч Близкие значения колебательных постоянных ( юе 1232 5, сол 6 5 см 1) были найдены Дресслером [1402] на основании измерений кантов и анализа контуров 24 полос [ 3-системы. [37]
Для молекулы водорода в основном электронном состоянии смешение состояний с различными значениями S, I в действительности очень мало. [38]
Если молекула находится в основном электронном состоянии, то все электроны в ней занимают уровни с наименьшей энергией. Переход в возбужденное состояние связан с поглощением определенного вида энергии, в частности, энергии фотонов электромагнитного излучения. Следует отметить, что раз - ные энергетические состояния строго квантованы, а энергия, отвечающая каждому состоянию, имеет только определенные дискретные значения. [39]
Именно эти орбитали в основном электронном состоянии будут заняты четырьмя тг-электронами. Две верхние орбитали образуются из разрыхляющих я-орбиталей двух молекул этилена перекрыванием последних в фазе и противофазе. Таким образом, пару сближающихся молекул этилена мы описываем четырьмя четырехцентровыми групповыми МО, образованными комбинацией четырех р - АО. [40]
Многофотониая фотодиссоциация молекулы в основном электронном состоянии под действием мощного импульса резонансного лазерного ИК излучения характерна для всех многоатомных молекул, обладающих большим числом колебат. [41]
Молекулярные постоянные сероводорода в основном электронном состоянии. [42]
Взаимодействие с агентом в основном электронном состоянии до возбуждения принимается слабым. [43]
Для линейной молекулы в невырожденном основном электронном состоянии чисто вращательный спектр КР связан только со сферической компонентой а, Проекция углового момента на межъядерную ось равна нулю, и, следовательно, квантовые числа / ( и / С равны нулю. Когда основное электронное состояние является вырожденным, компонента aj также вносит вклад в интенсивность вращательных линий комбинационного рассеяния. Появление четных антисимметричных тензоров может стать реальностью, если в произведении представлений основного состояния содержится представление, по которому преобразуются антисимметричные компоненты. Эти антисимметричные тензоры могут не давать вклад в переход в колебательно-вращательном спектре линейной молекулы. Это обстоятельство имеет некоторые интересные последствия в отношении величины степени деполяризации для системы беспорядочно ориентированных в пространстве молекул ( см. разд. [44]
Как уже отмечалось выше, основное электронное состояние NH2 относится к типу 2S1 и, следовательно, является дублетным. [45]