Вырожденное электронное состояние

Cтраница 2

Teller, 1937): при вырожденном электронном состоянии всякое симметричное расположение ядер ( за исключением только расположения на одной прямой) неустойчиво. [16]

Они также описывают уровни невырожденных колебаний в вырожденных электронных состояниях или же уровни вырожденных колебаний в невырожденных электронных состояниях. Качественно новые эффекты возникают в вырожденных электронных состояниях при возбуждении вырожденных колебаний, в основном за счет взаимодействия колебат. [17]

Схематическое представление адиабатического ( сплошные стрелки и неадиабатического ( пунктирные стрелки механизма колебательного перехода 1 - п О в молекуле ВС при столкновении с атомом А. [18]

Предположим теперь, что один из партнеров имеет вырожденное электронное состояние. Тогда при уменьшении R из одного состояния системы возникает несколько адиабатических электронно-колебательных ( так называемых вибропных) состояний, и термы, коррелирующие при R - оо с различными колебательными состояниями ВС, могут пересекаться или квази-поресекатъся. [19]

Схематическое представление адиабатического ( сплошные стрелки и неадиабатического ( пунктирные стрелки механизма колебательного перехода га 1-гс 0в молекуле ВС при столкновении с атомом А. [20]

Предположим теперь, что один из партнеров имеет вырожденное электронное состояние. Тогда при уменьшении л из одного состояния системы возникает несколько адиабатических электронно-колебательных состояний, и термы, коррелирующие при R - оо с различными колебательными состояниями ВС, могут пересекаться или квазипересекаться. [21]

Приближение Борна - Оппенгеймера не выполняется для вырожденных или почти вырожденных электронных состояний. [22]

До сих пор предполагалось, что электронно-колебательное взаимодействие в вырожденном электронном состоянии ( эффект Яна - Теллера) очень мало. Если же это взаимодействие не пренебрежимо мало, то могут оказаться возможными некоторые электронно-колебательные переходы, запрещенные правилом отбора ( 11 31) при отсутствии такого взаимодействия. Эти переходы могут иметь как параллельные, так и перпендикулярные компоненты ( фиг. [23]

Если ионы, находящиеся в симметричном электрическом поле, обладают основным вырожденным электронным состоянием, то при их смещении в поле с низкой симметрией наблюдается снятие вырождения и выигрыш энергии. Этот эффект известен под названием эффекта Яна - Теллера. [24]

Во всех сделанных до сих пор расчетах электронно-колебательных уровней в дважды вырожденных электронных состояниях использовались упрощенные потенциальные функции: предполагалось, что можно пренебречь квадратичными членами в уравнении ( Т, 56) и что поэтому потенциальная функция имеет вращательную симметрию, как на фиг. По этой причине пары уровней AI, А 2 не обнаруживают расщепления, как и другие вырожденные электронно-колебательные уровни. Даже при таких упрощениях решение волнового уравнения довольно сложно, и энергию уровней удается выразить в явном виде только в предельных случаях - при очень малом или очень большом взаимодействии по Яну - Теллеру. [25]

Другие примеры типов колебательных уровней в невырожденных, а также в вырожденных электронных состояниях будут приведены ниже ( фиг. [26]

Расщепление дважды вырожденного электронного уровня на два невырожденных компонента под действием неполностью симметричного колебания. [27]

Таким образом, теорема Яна - Теллера утверждает, что при таких орбитально вырожденных электронных состояниях всегда должно и будет происходить какое-то неполностью симметричное смещение ядер, в отношении которого полностью симметричная конфигурация неустойчива, а поэтому молекула будет принимать новую форму. [28]

Расщепление дважды вырожденного электронного уровня на два невырожденных компонента под действием неполностью симметричного колебания. [29]

Так, например, в случае такой молекулы, как бензол, в возбужденном вырожденном электронном состоянии идеальная гексагональная конфигурация будет нестабильной и должна исказиться, вероятно, в удлиненное уплощенное кольцо хиноидного типа. [30]

Страницы: 1 2 3 4