Нижнее колебательное состояние

Cтраница 2

Кривые потенцильной энергии двух электронных состояний ( и - верхнее, / - нижнее и первые колебательные уровни этих состояний. Буквами обозначены. а - вертикальный переход Франка - Кондона, в - бесфононный переход, с - излучательный ( флуоресцентный переход. Волнистой линией обозначен безызлучательный переход между колебательными уровнями верхнего электронного состояния. Д2 - сдвиг конфигурационной координаты верхнего состояния по отношению к нижнему электронному состоянию. [16]

В литературе часто встречаются конфигурационные диаграммы, показанные на рис. 1.3.9, которые представляют собой поверхности потенциальной энергии, соответствующие данному электронному состоянию в зависимости от конфигурационной координаты Q. Поскольку электронные переходы происходят за времена S 10 - 15 с, а характерные времена движения ядер имеют порядок 10 13 с, относительное положение ядер не успевает измениться за время перехода. Такой переход, обозначенный на рис. 1.3.9 буквой а, называется вертикальным переходом, или переходом Франка - Кондона. При возбуждении молекулы в верхнее вибронное состояние пространственное положение ядерных координат больше не соответствует их равновесной конфигурации в новом электронном состоянии. Обычно после релаксации в нижнее колебательное состояние с п 0 может произойти электронный переход в основное состояние; при этом избыточная энергия отдается в виде фотона, т.е. флуоресценции ( если соответствующий переход синглет-синглетный), или безызлучательным образом. [17]

Частичная ни-версия между двумя колебательными переходами ( и н и, имеющими одинаковые полные населенности. [18]

При этом почти 90 % энергии электронов в разряде может быть преобразовано в колебательную энергию молекул СО. Хотя данное явление не позволяет получить полную инверсию населенностей колебательных уровней молекулы СО, здесь возможна так называемая частичная инверсия. Это иллюстрируется на рис. 6.23, на котором показаны населенности вращательных уровней двух соседних колебательных состояний. Таким образом, при частичной инверсии может возникать генерация; в этом случае важ-ную роль играет новое явление, называемое каскадной генерацией. Действительно, генерация вызывает уменьшение населенности вращательного уровня верхнего состояния и увеличение населенности вращательного уровня нижнего колебательного состояния. Последний из упомянутых уровней в процессе генерации может накопить достаточную населенность, чтобы образовалась инверсия по отношению к вращательному уровню более низкого колебательного состояния. [19]

Страницы: 1 2