Cтраница 1
Фазовое состояние катализатора и характер его поверхности накладывают определенный отпечаток на свойства активных центров. С этим связаны различия в реакциях обрыва гомогенных и гетерогенных катализаторов ( напомним, что для кристаллического катализатора бимолекулярный обрыв растущих цепей практически исключается), а также и различия в стереоспецифичности. [1]
Фазовое состояние катализаторов определяется не только исходным составом системы, но и природой растворителя, наличием и природой модификаторов, температурой, концентрацией реагентов и при изменении уело вий полимеризации может изменяться. [2]
Фазовое состояние катализатора не является единственным фактором, определяющим химическую однородность сополимера. На катализаторах, включающих VOG13 или VC14, однородные по составу сополимеры могут быть получены, если активные центры в зоне реакции образуются непрерывно и медленно. Это обеспечивается тем, что один из компонентов ( или оба) подаются в реактор непрерывно. При таком способе приготовления катализатора, видимо, затрудняется образование высокоорганизованных кристаллов, которые могут образоваться при старении и при быстром смешении концентрированных растворов компонентов катализатора. Широкое распределение по составу сополимеров, полученных на гетерогенных катализаторах, объясняют тем, что на поверхности содержатся различающиеся по активности центры роста. В случае коллоидно-дисперсных катализаторов это подтверждается тем, что сополимеры, синтезированные на свежеприготовленном и подвергнутом старению катализаторах, резко различаются по составу. В таких сополимерах реальное распределение по составу представляет собой суперпозицию многих нормальных распределений. Появление этого эффекта возможно в том случае, когда скорости диффузии сомономеров через гель сополимера на поверхности частицы существенно различаются. При сополимеризации на гомогенных моноцентровых катализаторах упоминавшиеся факторы не оказывают влияния на состав сополимеров. [3]
Фазовое состояние катализаторов определяется не только исходным составом системы, но и природой применяемого растворителя и модификаторов, температурой и концентрацией реагентов. При изменении условий фазовое состояние катализатора может изменяться. Так, при модификации коллоидно-дисперсной системы VC14 - A1 ( C2H5) 2C1 анизолом при полимеризации пропилена в области низких температур ( ниже - 30 С) она переходит в растворимое состояние. И, наоборот, при модификации этой же системы пиридином, акрилбнитрилом или винилпиридином ( L) при мольных соотношениях L: VC14 2 в случае, когда модификатор вводится вслед за галогенидом переходного металла, она превращается в гетерогенный катализатор. [4]
Следовательно, независимо от фазового состояния катализатора, для гидрирования двойной связи требуется матрица, состоящая из двух частиц - атомов или ионов. [5]
Следовательно, независимо от фазового состояния катализатора для гидрирования двойной связи требуется матрица, состоящая из двух частиц - атомов или ионов. [6]
Распространенная классификация реакций катализа исходит из фазового состояния катализатора и реагирующих веществ. Различают три основных типа катализа: гомогенный, гетерогенный и ферментативный. [7]
При гетерогенном катализе возможны различные комбинации фазовых состояний катализатора и субстрата. [8]
Следует, однако, отметить, что фазовое состояние катализатора играет существенную роль при полимеризации а-олефинов. [9]
Следует, однако, отметить, что фазовое состояние катализатора играет существенную роль при полимеризации а-олефинов. [10]
Согласно современным теориям, такой процесс попеременного восстановления и окисления не связан с изменением фазового состояния катализатора - происходит образование и разрушение промежуточных поверхностных соединений реагентов с катализатором. Во второй стадии происходит адсорбция кислорода, пополняющая его убыль, на поверхности, так что катализатор регенерируется. При таком подходе каталитический процесс рассматривается как простая совокупность указанных стадий. Изучив в отдельности термодинамику и кинетику каждой стадии ( что является сравнительно простой задачей), можно было бы легко построить теорию процесса в целом и использовать ее для подбора катализаторов. [11]
На этом основании и на основании наблюдений о влиянии на ход каталитического процесса соотношения кислотных и основных свойств катализаторов авторы пришли к выводам, что направление разложения спиртов в основном определяется электронными и кислотно-основными свойствами и в меньшей степени зависит от фазового состояния катализаторов. [12]
Фазовое состояние катализаторов определяется не только исходным составом системы, но и природой применяемого растворителя и модификаторов, температурой и концентрацией реагентов. При изменении условий фазовое состояние катализатора может изменяться. Так, при модификации коллоидно-дисперсной системы VC14 - A1 ( C2H5) 2C1 анизолом при полимеризации пропилена в области низких температур ( ниже - 30 С) она переходит в растворимое состояние. И, наоборот, при модификации этой же системы пиридином, акрилбнитрилом или винилпиридином ( L) при мольных соотношениях L: VC14 2 в случае, когда модификатор вводится вслед за галогенидом переходного металла, она превращается в гетерогенный катализатор. [13]
Уравнения реакций приведены во второй графе таблицы. В третью графу помещены сведения о составе ( в массовых единицах) и фазовом состоянии катализатора. Давление Р, при котором изучалась кинетика процесса, указано в четвертой графе. Интервалы температур и уравнения кинетики, для которых справедливы представленные в таблице значения натурального логарифма пред-экспоненциального множителя уравнения Аррениуса k0 и энергии активации Я. [14]
Важное значение имеет соотношение пропилена и кислорода в исходной смеси. При недостатке кислорода по сравнению со стехиометрией реакции ( 1: 1 5) существенно снижается селективность, что объясняют изменением окислительно-восстановительных свойств среды, химического и фазового состояния катализатора. При этом используют очищенный от примесей воздух, а пропиленовая фракция может содержать до 8 - 10 % пропана. [15]