Cтраница 2
При полимеризации олефинов на комплексных катализаторах в присутствии упоминавшихся выше модификаторов образование активных центров во всех случаях протекает на фоне чрезвычайно сложных шоследовательно-юараллельных равновесных и неравновесных превращений, которые никому еще не удавалось объяснить количественно. Комплексообразование в модифицированных катализаторах влияет на глубину алкилирования соединений переходных металлов, стабильность образующихся при этом металлоорганических соединений переходных металлов, концентрацию га и пр, иногда определяет механизм их распада и фазовое состояние катализатора. [16]
IV, § 1), в основу которой было положено различие в природе мономера и в фазовом состоянии катализатора. [17]
В некоторых случаях полимеризация протекает в неизотермическом режиме и в условиях диффузионного торможения. Такие случаи могут иметь место при полимеризации на гетерогенных катализаторах, когда каждая частица катализатора представляет собой микрореактор. При полимеризации на новых сверхвысокоактивных гетерогенных катализаторах, которые все более широко применяются в процессах промышленного производства полиоле-финов, скорость реакции может лимитироваться внутренней диффузией мономера из раствора через полимер к активным центрам на поверхности частицы катализатора. В противоположность этому, в условиях гомофазной полимеризации определяющую роль, особенно при высоких концентрациях полимера, могут играть внешние диффузионные помехи. Фазовое состояние катализатора и полимера определяет его насыпную плотность и предельно допустимую концентрацию пульпы. [18]