Cтраница 1
Фазовое состояние полимера слабо влияет на УД, так как аморфная фаза в некристаллическом и кристаллическом состояниях полимера характеризуется близкими значениями плотности. Сильное влияние на у оказывает микронеоднородная ( в частности, надмолекулярная и надсегментальная) структура через образование субмикро - и микротрещин, которое происходит как при получении полимеров, так и при воздействии на них внешних факторов или обработке ( тепловой, механической) изделий. [1]
Три других возможных фазовых состояния полимеров соответствуют жидкому состоянию низкомолекулярных веществ. Полимерные стекла-жидкости со столь большой вязкостью, что никакое их течение за разумное время эксперимента не проявляется - в целом аналогичны низкомолекулярным стеклам. Многие используемые на практике пластмассы являются стеклообразными полимерами. [2]
![]() |
Диаграмма состояния композиций ПЭНП - вакуумное масло ( ВМ, построенная по результатам термического анализа. [3] |
При изучении фазового состояния полимеров не используется метод термического анализа, являющийся основой стандартной методики построения диаграмм фазового равновесия для металлов и других неорганических веществ. По-видимому, это обусловлено как сложностью построения кривых охлаждения в таких системах ( поскольку высокая вязкость последних затрудняет достижение равновесия), так и убеждением, сложившимся у большинства исследователей о качественном отличии разделения фаз в полимерных системах в сравнении с их низкомолекулярными аналогами. Тем не менее, если полимеры подчиняются правилу фаз, то все закономерности разделения фаз, характерные для низкомолекулярных систем, должны соблюдаться и для систем на основе высокомолекулярных соединений. [4]
Для определения фазовых состояний полимера и установления их фазовых превращений используют два типа критерием: структурный и термодинамический. [5]
![]() |
Формы пространственной конфигурации макромолекул полимеров. а - линейная. б - разветвленная. в - лестничная. г - сетчатая. [6] |
Надмолекулярная структура определяет фазовое состояние полимеров ( рис. 21), при этом глобулам соответствует аморфное состояние, а пластинам - кристаллическое. [7]
Это обусловлено особенностями фазового состояния полимера, его ограниченной растворимостью, изменением однородности раствора во время реакции, термической неустойчивостью полимера, а часто и его деполимеризацией, трудностями разделения веществ и их переработки. [8]
![]() |
Рентгенограммы полиэтилена. Л - неориентированного. Б - ориентированного.| Электронограммы полиэтилена. [9] |
Существенное значение для определения фазового состояния полимеров и условий их переработки имеют так называемые термомеханические кривые, характеризующие изменение деформации полимера под определенной нагрузкой при различных температурах. [10]
![]() |
Рентгенограммы полиэтилена. Л - неориентированного. В-ориентированного.| Электронограммы полиэтилена. [11] |
Существенное значение для определения фазового состояния полимеров и условий-их переработки имеют так называемые термомеханические кривые, характеризующие изменение деформации полимера под определенной нагрузкой при различных температурах. [12]
Различие в физическом или фазовом состоянии полимеров обнаруживается на термокинетических кривых, отображающих изменение деформации материала пластика в результате приложения постоянной нагрузки при нагревании с постоянной скоростью. В области А полимер находится в твердом аморфном стеклообразном состоянии. Атомы и молекулы полимера, имеющего температуру, меньшую температуры стеклования fc, совершают только тепловые колебательные движения около своих равновесных положений. Материалу при деформировании присущи упругие свойства. При температуре ниже температуры хрупкости ( / хр) полимер становится хрупким и его разрушение связано с разрывом химических связей в макромолекуле. [14]
![]() |
Термомеханические кривые. а - некристаллический линейный полимер. б - кристаллизирующийся полимер с различными температурами плавления кристаллической составляющей. [15] |