Фазовое состояние - полимер
Cтраница 2
Различие в физическом или фазовом состоянии полимеров обнаруживается на термокинетических кривых, отображающих изменение деформации материала пластика в результате приложения постоянной нагрузки при нагреве с постоянной скоростью. В области А полимер находится в твердом аморфном стеклообразном состоянии. Атомы и молекулы полимера, имеющего температуру, меньшую температуры стеклования tc совершают только тепловые колебательные движения около своих равновесных положений. Материалу при деформировании присущи упругие свойства. При температуре ниже температуры хрупкости t полимер становится хрупким и его разрушение связано с разрывом химических связей в макромолекуле. Повышение температуры полимера выше tc увеличивает в нем частоту тепловых колебаний атомов, и отдельные сегменты макромолекул перемещаются, скрученные участки макромолекул выпрямляются. Макромолекулы ориентируются в направлении действия приложенного напряжения. [16]
Большое значение для растворимости имеет исходное фазовое состояние полимера. Если полимер находится в кристаллическом состоянии, то для его перевода в раствор необходимо затратить энергию, превышающую энергию кристаллической решетки. Для жесткоцепных полимеров, особенно относящихся к третьей группе, в этом случае необходимо применять очень сильные растворители. Такими растворителями могут быть, по-видимому, только концентрированные кислоты. [17]
КРИСТАЛЛИЧЕСКОЕ СОСТОЯНИЕ ПО Л ИМ К-РОН фазовое состояние полимеров, характеризующее - j ся образованием высокоупорядочеиных кристаллич. [18]
Следующей особенностью является зависимость сорбции от фазового состояния полимера, точнее от степени завершенности цроцесса кристаллизации полимера в изучаемом образце. Объемное поглощение жидкости происходит только в аморфных областях и яа дефектных местах кристаллитов полимера. Кристаллизующиеся полимеры обычно находятся в неравновесном состоянии в том смысле, что в зависимости от предыстории получения конкретного образца кристаллизация проходит в нем лишь в определенной степени. Это особенно характерно для случаев, когда при охлаждении расплава стеклование наступает до того, как успеет пройти полная кристаллизация. Кроме того, даже в кристаллических образованиях дефектность оказывается достаточно высокой, причем многие дефектные места можно рассматривать как аморфные участки. Таким образом величина сорбции может служить показателем кристалличности полимера. [19]
 |
Различные случаи упаковки цеп-иых молекул ( овальной фигурой обозначена проекция звена цепи полимера. [20] |
Эти два вида упорядоченности соответствуют двум фазовым состояниям полимера: кристаллическому и аморфному. [21]
 |
Основные типы червяков. [22] |
Получение расплава связано с изменением физического или фазового состояния полимера от твердого до вязкотекучего. Для получения расплава используют различного типа экструдеры, в которых нагревание полимера осуществляется не только за счет внешнего обогрева, но и за счет тепла внутреннего трения, рассеиваемого в результате деформации сдвига при экструзии полимерного расплава. [23]
Влияние структуры на кратковременную прочность определяется физическим н фазовым состоянием полимера. Хрупкое разрушение сопровождается малыми деформациями, при этом не происходит изменения исходной надмолекулярной структуры н дополнительной ориентации макромолекулы. Поэтому определяющими факторами являются прочность химических связей в полимере и его дефектность. При одинаковой степени дефектности Охр повышается с ростом энергии химических связей в основ-нон цепи полимера. [24]
Все изложенное выше отчетливо показывает, как трудно оценить фазовое состояние полимера обычными структурными методами исследования. [25]
Однако, так как структурные критерии недостаточны для характеристики фазового состояния полимера, для окончательного решения этого вопроса и, в частности, вопроса о наличии фазового перехода при прогреве крайне неупорядоченного аморфного препарата размолотой целлюлозы необходимо было использовать и основные термодинамические критерии. Как известно, фазовый переход аморфной фазы в кристаллическую происходит скачкообразно и сопровождается изменением ряда показателей материала, в частности изменением удельного объема ( плотности) и внутренней энергии системы. [26]
В работе В. А. Каргйна и Г. Л. Слонимского [26] большое внимание уделяется фазовому состоянию упорядоченных полимеров и впервые свойства полимеров связываются с двоякой ролью их цепной молекулы. Являясь структурной единицей полимера, цепная молекула в тепловом движении одновременно проявляет себя и как система, состоящая из значительно меньших структурных единиц - сравнительно небольших отрезков цепи, которые, однако, не независимы, а связаны в одну общую молекулу. Наличие двух типов структурных элементов приводит к тому, что и свойства высокополимеров разделяются как бы на две группы: на зависящие от расположения малых участков ( сегментов) цепи и зависящие от цепных молекул в целом. [27]
В работе В. А. Каргина и Г. Л. Слонимского [26] большое внимание уделяется фазовому состоянию упорядоченных полимеров и впервые свойства полимеров связываются с двоякой ролью их цепной молекулы. Являясь структурной единицей полимера, цепная молекула в тепловом движении одновременно проявляет себя и как система, состоящая из значительно меньших структурных единиц - сравнительно небольших отрезков цепи, которые, однако, не независимы, а связаны в одну общую молекулу. Наличие двух типов структурных элементов приводит к тому, что и свойства высокополимеров разделяются как бы на две группы: на зависящие от расположения малых участков ( сегментов) цепи и зависящие от цепных молекул в целом. [28]
В книге изложены основы физико-химии полимеров: учение о фазовых состояниях полимеров, их механических и электрических свойствах, теория растворов высокомолекулярных соединений, вопросы их пластификации. Отдельные разделы посвящены газопроницаемости полимеров, полимерным сорбентам и ионитам. [29]
На основании изложенного в предыдущих главах можно сделать вывод о влиянии фазового состояния полимера на изменение его свойств при наполнении. В присутствий наполнителя изменяются условия кристаллизации, а следовательно, общая степень кристалличности и характер надмолекулярных образований. Эти факторы, влияющие на свойства кристаллических полимеров и в отсутствие наполнителя, определяют также механическое поведение наполненных кристаллических полимеров. Следует иметь в виду, что часто наполнитель вводят в полимер именно с целью повлиять на характер кристаллизации и структурообразования и тем самым на его механические свойства. В кристаллические полимеры наполнитель вводят в меньших количествах, чем в аморфные, и возникновения структурной сетки наполнителя там не наблюдается. Как уже отмечалось, в случае достаточно тонких прослоек полимера между частицами наполнителя процесс кристаллизации тормозится, и в пределе кристаллизация может не происходить. [30]
Страницы: 1 2 3 4