Cтраница 1
Низшее возбужденное синглетное состояние этих соединений также является п, я - состоянием. Высокая реакционная способность всех этих соединений обусловлена тем, что возбуждение локализовано в карбонильной части молекулы. Напротив, у нереакционноспособных веществ низшим триплетным состоянием является СПЗ или 3 ( я, я); вследствие большей делокализации возбуждения молекулы в этих состояниях неспособны к отрыву водорода. [1]
![]() |
Спектры испускания фосфоресценции в системе эфир - пентан. [2] |
Нафталин имеет низшее возбужденное синглетное состояние типа л - ли дает как флуоресценцию, так и фосфоресценцию. [3]
Системы с низшим возбужденным синглетным состоянием типа я - п имеют очень небольшие выходы быстрой флуоресценции, но высокие выходы фосфоресценции в твердых средах. [4]
Соединения с низшим возбужденным синглетным состоянием типа ал - / могут иметь высокие выходы и быстрой флуоресценции и фосфоресценции при низкой температуре. [5]
С флуоресценцией из низшего возбужденного синглетного состояния конкурирует безызлучательная интеркомбинационная конверсия в низшее триплетное состояние. При этом переходе изменяется мультиплетность, и поэтому процесс был назван Кашой [115] интеркомбинационной конверсией в отличие от внутренней конверсии, когда никакого изменения муль-типлетности. [6]
На рис. 85 показано расположение энергетических уровней низших возбужденных синглетных состояний; для каждого уровня указано направление поляризации. [7]
![]() |
Квантовые выходы флуоресценции ( S - KS0 Av и ISC ( Si Ti для некоторых ароматических углеводородов. [8] |
Поскольку флуоресценция органических соединений идет преимущественно с низшего колебательного уровня низшего возбужденного синглетного состояния молекулы, часто оказывается, что квантовый выход флуоресценции не зависит от длины волны возбуждающего излучения. [9]
На рис. 6 представлены кривые потенциальной энергии для основного состояния и двух низших возбужденных синглетных состояний каждой молекулы. Это согласуется с тем, что о-и-орбиталь является разрыхляющей. Отметим, что диссоциация приводит к продуктам в возбужденном состоянии. Один атом Н должен иметь 2р - конфигурацию. [10]
Сразу же вслед за актом поглощения света с переходом из основного состояния S0 в низшее возбужденное синглетное состояние Sl начинается процесс релаксации, связанный с реориентацией молекул растворенного вещества и растворителя. [11]
Высокая эффективность быстрой флуоресценции в жидком растворе обычно наблюдается для тех соединений, у которых низшее возбужденное синглетное состояние относится к я - я-типу. Часто эти соединения имеют также интенсивную фосфоресценцию в твердых средах. [12]
Низшее триплетное состояние достигается при безызлучательной интеркомбинационной конверсии из флуоресцентного состояния, которым ( обычно) является низшее возбужденное синглетное состояние. Этот процесс во многих молекулах успешно конкурирует с флуоресценцией и должен поэтому происходить за время порядка Ю-8 сек, несмотря на то что при этом знак спина электрона изменяется на противоположный. [13]
![]() |
Два низших синглетных ионных состояния молекулы Н2. [14] |
Отрицательная комбинация ( 1 - 10) дает волновую функцию для другого, обладающего высокой энергией ионного состояния - низшего возбужденного синглетного состояния Е молекулы водорода. [15]