Cтраница 2
Структура основной длинноволновой полосы поглощения ряда красителей объясняется переходами на разные колебательные уровни электронного возбужденного состояния. Колебательная структура появляется вследствие различия равновесных межъядерных расстояний в возбужденном и основном электронных состояниях. Переход электрона со связывающей на разрыхляющую орбиталь приводит к увеличению равновесного межъядерного расстояния, при этом размер молекулы обычно возрастает. Кроме этого, может изменяться форма молекулы. [16]
Состояниям t и г в уравнении ( IV, 4 - 1) соответствуют электронные возбужденные состояния молекулы; они принадлежат различным неприводимым представлениям точечной группы симметрии молекулы. Среди большого числа состояний t и г всегда должна найтись такая комбинация, что в произведении Гг X Гро X Гг встречается полносимметричное представление. Таким образом, необходимо, чтобы были найдены условия, при которых ( Mu kr, ( М ] ш и h rm одновременно не равны нулю. [17]
![]() |
Спектр высокого разрешения, полученный с помощью полупроводникового лазера при просвечивании Q-ветви UF6, охлажденного при истечении. [18] |
Последовательное поглощение молекулой нескольких фотонов также может привести к селективной диссоциации молекулы как из дискретных электронных возбужденных состояний, так и при возбуждении в континуум. [19]
В отличие от фононов, которые представляют коллективные возбуждения колебательного состояния ядер решетки, экситоны представляют электронное возбужденное состояние. Однако с перемещением экситона по кристаллу не связано движение электрического заряда. В этом отличие экситона от заряженной квазичастицы - электрона или дырки в металле или полупроводнике. Энергетический спектр экситона e ( k) может быть найден в двух предельных случаях. [20]
![]() |
Влияние дозы предварительного облучения на активность алю-мосиликатного катализатора в реакции крекинга кумола при 380 С и скорости подачи 0 69 см3 / ( см3 - ч. [21] |
Незначительная величина дозы позволяет считать, что в данном случае увеличение каталитической активности алюмосиликатного катализатора является результатом возникновения электронных возбужденных состояний, а не структурных дефектов. [22]
Это изменяет порядок величины константы дезактивации, ft, от 107 или 108 сек-1 ( величина, обратная времени жизни электронного возбужденного состояния у молекул, сильно поглощающих свет) до гораздо меньшего значения, может быть 102 сек 1; но формально соотношение (28.17) остается действительным до тех пор, пока обратная реакция следует законам мономолекулярных реакций. [23]
Из сказанного явствует, что у довольно широких кругов биологов, биохимиков и биофизиков возникает потребность в более детальном изучении электронных возбужденных состояний и их роли в химии и биологии. Важность этих исследований с особой четкостью была выявлена и подчеркнута в ряде работ А. [24]
При изучении механизма взаимодействия ультрафиолетового излучения с молекулами ароматических аминокислот особый интерес представляют первичные обратимые фотохимические процессы и их связь с электронными возбужденными состояниями исходных молекул и первичных продуктов. [25]
Довольно большая часть энергии, поглощенной твердым телом, передается газообразным реагирующим веществам по трем возможным механизмам: а) путем образования электронных возбужденных состояний, б) путем тепловых пиков и в) путем избирательного поглощения фотона. В этом случае радиация индуцирует реакцию; сравнительно большая часть радиационной энергии превращается в химическую потенциальную энергию. Подобно радиационнохимическим процессам, в гомогенной среде можно проводить реакции, которые невыгодны по термодинамическим условиям. При условии, что вся энергия, поглощенная твердым телом, передается газообразным реагентам, а также что механизмы гомогенной и гетерогенной реакций одинаковы, величина Скаж не может превышать GroM - Однако в большинстве эндотермических реакций, индуцируемых радиацией, энергия используется с очень низким выходом. Величина GMaKC равна 100 / Я, где Н - энтальпия реакции, выраженная в электрон-вольтах при температуре опыта. Если предположить, что присутствие твердого тела приводит к более эффективному использованию радиационной энергии, то величина GKa) K может быть иногда значительно больше, чем Сгом, но никогда не может превышать GMaKo - При некоторых экзотермических реакциях с большой энергией активации перенос может рассматриваться в микроскопическом масштабе. Это относится к некоторым элементарным эндотермическим стадиям реакции. [26]
Довольно большая часть энергии, поглощенной твердым телом, передается газообразным реагирующим веществам по трем возможным механизмам: а) путем образования электронных возбужденных состояний, б) путем тепловых пиков и в) путем избирательного поглощения фотона. В этом случае радиация индуцирует реакцию; сравнительно большая часть радиационной энергии превращается в химическую потенциальную энергию. Подобно радиационнохимическим процессам, в гомогенной среде можно проводить реакции, которые невыгодны по термодинамическим условиям. При условии, что вся энергия, поглощенная твердым телом, передается газообразным реагентам, а также что механизмы гомогенной и гетерогенной реакций одинаковы, величина Скаш не может превышать GrOM. Однако в большинстве эндотермических реакций, индуцируемых радиацией, энергия используется с очень низким выходом. Величина GMaKC равна 100 / Я, где Я - энтальпия реакции, выраженная в электрон-вольтах при температуре опыта. Если предположить, что присутствие твердого тела приводит к более эффективному использованию радиационной энергии, то величина GKaiK может быть иногда значительно больше, чем Сгом, но никогда не может превышать GMaKC. При некоторых экзотермических реакциях с большой энергией активации перенос может рассматриваться в микроскопическом масштабе. Это относится к некоторым элементарным эндотермическим стадиям реакции. [27]
Значительная разница в величинах дипольных моментов обоих зеществ в основном состоянии ( 5, 22 D у VII и5 44 у VIII) и в первом электронном возбужденном состоянии ( 11 0 и 13 0) свидетельствует эб увеличении полярности и, следовательно, донорно акцепторного взаимодействия в молекулах при их возбуждении. [28]
В том случае, если при переходе электрона на более удаленную орбиту ( то есть при возбуждений молекулы) у него меняется знак спина, то время жизни электронного возбужденного состояния может увеличиться до 10 - 2сек и даже больше. [29]
Экситоны могут взаимодействовать между собой, с носителями заряда, дефектами, фононами и т.п. В сущности, они могут взаимодействовать с любым объектом, которому может быть передана энергия распространяющегося электронного возбужденного состояния ( см. гл. Экситон-экситонная аннигиляция в чистых молекулярных твердых телах характеризуется константой скорости аннигиляции у. Предполагается, что локализация экситонов в малых областях увеличит число столкновений между ними, а также с дефектами или ловушками. [30]