Cтраница 1
Виниллактамы рекомендуют стабилизировать щелочами аминами вследствие инертности их двойной связи к нуклео-идьному присоединению спиртов, воды и аминов. [1]
Виниллактамы рекомендуют стабилизировать щелочами и аминами вследствие инертности их двойной связи к нуклео-фильному присоединению спиртов, воды и аминов. [2]
Образование виниллактама происходит путем присоединения к ацетилену аниона соли-катализатора, поскольку при винилировании пиперидона над катализатором калийпирролидон / окись алюминия вначале образуется винилпирролидон. [3]
Наиболее целесообразным способом получения виниллактамов является прямой синтез из лактама и ацетилена в присутствии щелочного катализатора. [4]
Продукты взаимодействия лактамов с ацетиленом - виниллактамы - вызывают большой интерес исследователей благодаря их высокой реакционной способности и возможности получения на их основе разнообразных практически полезных веществ. [5]
Способ газофазного винилирования лактамов ацетиленом позволяет синтезировать виниллактамы с высоким выходом при атмосферном давлении, однако описанные катализаторы имеют низкую активность [1]; их приготовление связано с рядом технологических трудностей, сведения, о кинетике и механизме процесса отсутствуют. В связи с этим наши исследования были направлены на изыскание эффективных катализаторов и изучение основных закономерностей указанного процесса. [6]
Исходя из экспериментальных данных, полученных при изучении кинетики синтеза виниллактамов, механизм этой реакции может быть описан. [7]
По данным работы64, при прививке к целлюлозным тканям смеси метилметакрилата и виниллактамов ( N-винилпирролидона, N-винилкапролактама) устойчивость к истиранию возрастает более чем в 2 5 раза. Этот показатель возрастает при увеличении содержания звеньев виниллактама в привитой цепи. [8]
Шостаковский и Сидельковская [1079] исследовали условия винилирования пирролидона, пиперидона и капролактама и полимеризацию полученных таким образом М - виниллактамов. [9]
Значения vCC в случае присоединения различных элементов приведены в табл. 2.3. Известно очень мало данных для систем N-СС; в таблице представлены частоты для виниллактамов [30], которые могут отличаться от других значений из-за наличия смежной карбонильной группы. [10]
В настоящей работе сделана попытка исследования реакции винилирова ния путем изучения ИК-спектров исходных соединений, катализаторов, возможных промежуточных продуктов и, наконец, виниллактамов. [11]
По данным работы64, при прививке к целлюлозным тканям смеси метилметакрилата и виниллактамов ( N-винилпирролидона, N-винилкапролактама) устойчивость к истиранию возрастает более чем в 2 5 раза. Этот показатель возрастает при увеличении содержания звеньев виниллактама в привитой цепи. [12]
Таким образом, на основании полученных нами спектральных данных для реакции винилировавия можно предложить следующую схему: при пропускании ацетилена через смесь лактама и его соли происходит присоединение ацетилена к соли по азоту с разрывом тройной связи и образованием малоустойчивого ненасыщенного металлоорганического соединения. Последнее, по-видимому, быстро обменивает металл на водород с новой молекулой лактама с образованием молекулы виниллактама и регенерацией молекулы соли. [13]
На основании спектральных данных предложена схема реакции, по которой при пропускании ацетилена через смесь лактамаи его соли происходит присоединение ацетилена к соли по азоту с разрывом тройной связи и образованием малоустойчивого нена-сыщенного металлоорганического соединения. Последнее, по-видимому, быстро обменивает ме - талл на водород с новой молекулой лактама с образованием молекулы виниллактама и регенерацией молекулы соли. [14]
Как и следовало ожидать, в спектрах КРС этих соединений имеются характерные частоты СС - и С0 - связей. Частота связи СС у N-винил-лактамов существенно не отличается от ее значения для углеводородов, частота связи С0 у N-винилпирролидона близка к значению для незамещенного а-пирролидона, но несколько выше, чем у виниллактамов с шести - и семичленным циклами. Возможно, это связано с влиянием напряжения в пятичленном цикле. Интересным является тот факт, что коэффициент интенсивности линии СС N-винилпирролидона и N-винилкапролактама довольно высок и близок к значению у N-виниламина ( табл. 2); у N-винилпирролидона наблюдается значительное повышение величины этого коэффициента. [15]