Cтраница 3
Так как первое возбужденное состояние имеет энергию, экспоненциально стремящуюся к нулю при возрастании объема системы ( см. (2.17)), то в больших системах возникает вырождение. [31]
При исследовании первого возбужденного состояния, соответствующего п 2, следует учесть, что это состояние четырехкратно вырождено. [32]
При исследовании первого возбужденного состояния, соответствующего п - 2, следует учесть, что это состояние четырехкратно вырождено. [33]
Поэтому в первом возбужденном состоянии наблюдаются процессы испускания и фотохимического превращения, даже если их скорость не очень велика. [34]
Если в первом возбужденном состоянии электрон локализован вблизи положительной дырки, так что электрон и дырка не могут двигаться независимо, то фотопроводимость не возникнет. Такое физическое образование сходно с атомом водорода, в котором электрон связан с положительно заряженным центральным ядром. Положительная дырка и возбужденный электрон могут двигаться по решетке как одно цело. Ваннье [18] показал, как можно на основе этой модели приближенно определить волновые функции и энергетические уровни экситона. [35]
Обычно достаточно рассмотреть первое возбужденное состояние с ( La) / 0; в противном случае следует заменить ( ДЯ) 1 суммой нескольких аналогичных членов, каждый из которых соответствует одному из близко расположенных к основному состоянию уровню. [36]
Для фотохимических реакций первое возбужденное состояние должно коррелировать с основным состоянием продукта. В этом случае для бутадиена орбиталь, на которой размещается возбужденный электрон, коррелирует с разрыхляющей орбиталью в ме-биусовском переходном состоянии, но с несвязывающей орбиталью в хюккелевском состоянии, поэтому при днсротаторном замыкании кольца реакция проходит через хюккелевское состояние. Обратное наблюдается для гексатриена, который реагирует через мебиусовское переходное состояние при конротаторной циклизации при освещении. В этих предсказаниях предполагается, что энергии соответственно заселенных хюккелевской и мебиусовской систем аналогичны энергии возбужденного реактанта близ перевальной точки, у которой реактант превращается в продукт в основном состоянии. [37]
Величина энергии стабилизации первого возбужденного состояния увеличивается по мере роста числа сопряженных двойных связей. В то же самое время, как можно показать, переход Fj - N все больше и больше увеличивает свою интенсивность, если этот переход не запрещен по симметрии. Подобный же анализ различных переходов может быть выполнен и для циклических диенов и бензола ( Малликен [897, 898]), хотя для бензола переход в низшее возбужденное синглетное состояние запрещен по симметрии ( гл. [38]
Переходы в основное-и первое возбужденное состояния Рп239 составляют только 1 и 5 % общего числа распадов. Кинетические энергии а-частиц для этих переходов равны соответственно 6 061 и 6 054 Мае. [39]
Основные колебания соответствуют первому возбужденному состоянию, обертонные колебания относятся ко второму, третьему и более высоким возбужденным состояниям молекулы. В данном случае, так же как и в электронной спектроскопии, предполагается, что соответствующие колебания не принадлежат к числу запрещенных ( см. стр. Важную роль играют также и свойства симметрии молекулы. [40]
Разность энергии между наиболее низким и первым возбужденным состоянием составляет 2 - 10 эВ для электронных переходов, 0 2 - 2 эВ для колебательных и 10 - 5 - 10 - 3 эВ для вращательных энергий. [41]
Стрелкой указан переход в первое возбужденное состояние. При указанной последовательности уровней основным состоянием Сог является орбитальным дублет, а Рег - орбитальный синглет: при обратной последовательности ( изменение знака тригонального поля) состояния обоих ионов взаимно меняются. [42]
Если в обычном ядре первое возбужденное состояние связано с переориентацией нуклонов, то возникновение возбужденного состояния в магическом ядре следует связать с переходом нуклона на более высокую оболочку. А такой переход требует значительной энергии. Отсюда следует, что энергия первых возбужденных состояний магических ядер должна быть велика. Этот вывод подтверждается экспериментальными материалами. [43]
В соответствии с предсказанием первое возбужденное состояние должно быть синглетом ( 46), валентный угол в котором меньше, чем в случае триплета. Так, для метилена и многих других карбенов различия в энергии между а - и р-орбиталями невелики, и поэтому триплетное ар-состояние имеет более низкую энергию, чем синглетное состояние, вследствие большей энергии отталкиваний между электронами в последнем. В настоящее время разность в энергии между двумя состояниями оценивается як в 45 кДж - моль-г. Сннглет-ное основное состояние таких карбенов, а также алкоксикарбонил-и ацилкарбенов подтверждается экспериментальными данными. [44]
Это значит, что первое возбужденное состояние системы отделено от основного состояния областью запрещенных энергий - энергетической щелью. [45]