Cтраница 2
Казалось бы, приведенную выше последовательность можно разделить вертикальной линией, так что все лиганды слева от нее являются лигандами слабого поля, а справа - лигандами сильного поля. Этого, однако, сделать нельзя, так как хотя величина А приближенно постоянна для данного состояния окисления, она изменяется при переходе от одного состояния окисления к другому. Значения А для М3 - ионов больше, иногда в два раза, чем значения А для М2 - нонов. Более того, значения А, при которых происходит переход от высокоспиновых к низкоспиновым основным состояниям, различны для разных конфигураций. [16]
Казалось бы, приведенную выше последовательность можно разделить вертикальной линией, так что все лиганды слева от нее являются лигандами слабого поля, а справа - лигандами сильного поля. Этого, однако, сделать нельзя, так как хотя величина А приближенно постоянна для данного состояния окисления, она изменяется при переходе от одного состояния окисления к другому. [17]
Экспериментальный метод определения полных зарядов на атомах в молекуле дает РФ-спектроскопия ( см. разд. Обнаружено [8], что потенциалы ионизации внутренних оболочек в атомах молекул, образованных легкими элементами ( например, углеродом), линейно коррелируют с рассчитанными полными зарядами на атомах. Для комплексов переходных металлов, как следует из рис. 6.13, корреляция между потенциалами ионизации и формальным состоянием окисления, вообще говоря, плохая. Разброс значений потенциалов ионизации для данного состояния окисления может превышать разность средних значений при переходе от одного состояния окисления к другому. Хотя сам процесс сопоставления с суммарными зарядами на атомах переходных металлов содержит определенную долю произвола, существует общее согласие в том, что формальное состояние окисления не является надежной мерой полного заряда атома. [18]