Винилсульфид
Cтраница 3
Шостаковский, Прилежаева, Хомутов [1091] и Караваева, Прилежаева и Шостаковский [1092] исследовали свободнора-дикальную полимеризацию и сополимеризацию ( 3-бутоксиэтил, винилсульфида и некоторых других винилалкил - и виниларил-сульфидов и показали, что в свободнорадикальной полимеризации они проявляют большую реакционную способность, чем простые виниловые эфиры. Кроме того, в отличие от простых виниловых эфиров, тиовиниловые эфиры могут давать сополимеры со значительным содержанием серы. [31]
Исследования, проводившиеся в течение ряда лет в Лаборатории виниловых соединений ИОХ СССР, имели своей целью синтез на основе меркаптанов винилсульфидов различного строения и изучение их свойств. [32]
Отсюда следует, что для получения винил-су льфонов по реакции ( 1) - требуются более мягкие условия, Чем для получения винилсульфоксидов и тем более винилсульфидов. Это широко используется в различных практических работах, однако сравнение реакционной способности изучаемых соединений в одинаковых условиях в литературе отсутствует. [33]
В отличие от соответствующих кремнийорганических спиртов кремнийсодер-жащие меркаптаны винилируются в более мягких условиях ( 30 - 80 С) и с более высоким выходом ( 70 - 90 %) винилсульфидов. [34]
Длинноволновые полосы винилсульфидов расположены на - 10 000 см-1 ближе к видимой области, чем у виниловых эфиров ( см. следующий раздел), что свидетельствует / о значительной - поляризуемости л-электронной оболочки винилсульфидов. Эта и обусловливает высокие значения интенсивности колебаний двойной связи в их раман-спектрах. [35]
Длинноволновые полосы винилсульфидов расположены на - 10 000 см-1 ближе к видимой области, чем у виниловых эфирог ( см. следующий раздел), что свидетельствует / о значительной - поляризуемости л-электронной оболочки винилсульфидов. Это и обусловливает высокие значения интенсивности колебаний двойной связи в их раман-спектрах. [36]
Этот механизм включает атаку электрофильной К8 - группы на обогащенную электронами двойную связь и объясняет образование всех продуктов в реакциях сульфенхлоридов с непредельными соединениями - присоединение хлора с образованием двух изомерных р-хлорсульфидов, отщепление протона с образованием винилсульфида, реакцию с растворителем, например уксусной кислотой, с образованием ( 3-ацетоксисульфида. [37]
В енольной форме ( 493 или 496) реакционная способность этих соединений по отношению к электрофильным агентам должна быть даже выше, чем у родоначальник гетероциклов; в карбонильной форме ( 494 или 497) они являются циклическими аналогами очень реакционно-способных винилсульфидов, аминов и сложных эфиров. Поэтому не является неожиданным то, что моноциклические окси - и амино-производные тиофена, пиррола и фурана трудно доступны, очень неустойчивы и мало известны; большинство примеров, приведенных в этом разделе, относится к более доступным бензопроизвод-ным. [38]
Полученный, исходя из пенициллина схема ( 15), соответствующий альдегид ( находящийся в равновесии с циклическим карбиноламином) при действии тетраацетата свинца превращали в соответствующий третичный ацетат, который, легко отщепляя уксусную кислоту, с высоким выходом дал винилсульфид. [39]
 |
Зависимость температуры плавления и остеклования сополимеров от их состава. [40] |
Поэтому могут быть получены сополимеры со значительным содержанием сернистого компонента, в то время как простой виниловый эфир вовлекается в сополимер в количестве, не превышающем 50 мол. Винилсульфиды образуют сополимеры с достаточно высоким выходом не только с метилметакрилатом, но и со стиролом ( рис. 3), с последним простые виниловые эфиры не дают сополимеров. [41]
В этих схемах присутствуют уже знакомые по предыдущим разделам стадии гидролитического или восстановительного расщепления С-S - связи. Превращение винилсульфида в кетон при синтезе циклопентанона ( см. схему 104) осуществляется действием 20 % - ной НС1 в диоксане; в этом случае гидролиз, катализируемый солями Hg2, дает плохие результаты. [42]
Проведенные исследования позволяют сделать также интересные теоретические выводы о взаимном влиянии гетероатомов и кратных связей и отражении этого влияния на химические и физические свойства этих веществ. Исследование свойств винилсульфидов, представляющих простейшую сопряженную систему, содержащую атом S и связь СС, позволяет сделать выводы по интересному и спорному вопросу о природе такого взаимодействия. [43]
Полимеризация винилсульфидов привлекает к себе внимание исследователей fl - 8 ] в связи с возможностью синтеза полимеров и сорбентов, содержащих в полимерной матрице серу П, обладающую специфической активностью к ионам переходных металлов. При полимеризации винилсульфидов возникает рад проблем, связанных с механизмом протекания процесса. [44]
Проведенные исследования позволяют сделать также интересные теоретические выводы о взаимном влиянии гетероатомов и кратных связей и отражении этого влияния на химические и физические свойства этих веществ. Исследование свойств винилсульфидов, представляющих простейшую сопряженную систему, содержащую атом S и связь СС, позволяет сделать выводы по интересному и спорному вопросу о природе такого взаимодействия. [45]
Страницы: 1 2 3 4