Cтраница 2
Другой характерной чертой полимерной молекулы является ее геометрическая форма. Линейная полимерная молекула в разбавленном растворе не является вытянутой цепочкой, а более похожа на статистический клубок, форма которого до некоторой степени зависит от химической структуры цепи. Вероятно, в аморфном твердом состоянии отдельная молекула очень похожа на статистический клубок в разбавленном растворе, но это не так для кристаллических полимеров. [16]
При нагревании ( или при измельчении на вальцах) замороженный каучук возвращается в аморфное, эластичное, нормальное состояние, причем характерный рентгеновский спектр исчезает. Температура, при которой происходит исчезновение спектра, называется рентгенографической температурой плавления. У свежезамороженного каучука температура плавления равна 6 - 16; она возрастает до 32 спустя 4 года и до 36 через 12 лет. Повышенные температуры плавления указывают на глубокую кристаллизацию, т.е. на параллельную ориентацию большого числа макромолекул. Изменение температуры плавления со временем, несомненно, обусловлено очень малой скоростью движения макромолекул, стремящихся к параллельной ориентации. Если это твердое тело ( не обнаруживающее рентгеновского спектра) медленно нагревать, то при определенной температуре наблюдается резкое изменение физических свойств. Так, если начертить кривые зависимости таких свойств, как удельный вес или удельная теплоемкость, от температуры, то при определенной температуре наблюдается резкий перелом в ходе кривой. Такое явление весьма сходно с плавлением. Энтропия каучука значительно больше при температуре выше температуры перехода второго рода, так, как если бы поглощалось скрытое тепло. Температура перехода второго рода характеризует переход аморфного твердого состояния в эластичное. [17]