Сочетание - фенол
Cтраница 1
Сочетание фенолов, аминов, амино-фенолов и их сульфокислот. Сочетание нафтолов и нафтилами-нов. Сочетание в растворе шрчдчна. [1]
Сочетание фенолов происходит только в щелочном растворе, а сочетание третичных аминов - в слабокислом ( уксуснокислом) или нейтральном растворе. Так как эти растворы нельзя подщелачивать ( ввиду того что при этом они могут превратиться в конечном итоге в игрянс-диазотаты, которые не способны вступать в реакцию сочетания), их прибавляют к охлажденному раствору, содержащему фенол и избыток едкого натра, достаточный для осуществления необходимой конечной основности. [2]
Сочетание фенолов происходит только в щелочном растворе, а сочетание третичных аминов - в слабокислом ( уксуснокислом) или нейтральном растворе. Растворы солей диазония, получающиеся при диазотировании ароматических аминов, слишком кислы для их непосредственного применения. Так как эти растворы нельзя подщелачивать ( ввиду того что при этом они могут превратиться в конечном итоге в транс-диазотаты, которые не способны вступать в реакцию сочетания), их прибавляют к охланеденному раствору, содержащему фенол и избыток едкого натра, достаточный для осуществления необходимой конечной основности. При сочетании третичных аминов необходимая кислотность раствора устанавливается, например, прибавлением ацетата натрия. [3]
Окислительное С-С - сочетание фенолов ( окисление феио - Можно предположить образование в качестве интермедната стабилизированного арилокси-радикала ( семихинона), ко - в конц. Обра - ( J Ле алкалоидов группы апорфила и морфина происходит в природе п к-ък предшественников по аналогичному механизму. [4]
Это обстоятельство, а также различие в зависимости скоростей сочетания фенолов и аминов от рН делает возможным селективное сочетание ароматических соединений, содержащих одновременно гидроксил и аминогруппу. [5]
Настоящее обсуждение ограничено рассмотрением реакций, приводящих к относительно простым продуктам сочетания фенолов. [6]
Углеродный скелет многих природных соединений образуется, по-видимому, в результате окислительного свободнорадикального сочетания фенолов. Примером может служить алкалоид морфин. [7]
Наиболее подходящим является рН в пределах 7 - 9, и практически реакцию сочетания фенолов обычно проводят в содовом растворе. [8]
Из большого числа известных методов был выбран фотометрический способ, основанный на реакции сочетания фенолов с диазотированной сульфаниловой кислотой. [9]
По такой же схеме получают Прямой темно-зеленый, отличающийся от Прямого черного 3 только применением для третьего сочетания фенола вместо ж-фенилендиамина. [10]
При рН в пределах от 2 до 6 скорость сочетания аминов возрастает с уменьшением кислотности до тех пор, пока концентрация свободного амина не достигает максимума, а при сочетании фенолов в области рН от 5 до 8 скорость реакции возрастает с увеличением рН, потому что получается большее количество активного фено-ксидного сочетаемого. [11]
Собственно реакция замещения протекает через образование обычного промежуточного комплекса Как и в других реакциях замещения фенолов, отщепление протона от промежуточного комплекса является медленной реакцией, что приводит к изотопному эффекту ( дейтрон отщепляется в 6 4 раза медленнее, чем протон) По причинам, вполне выясненным теорией стационарного состояния, изотопный эффект может быть измерен только арн сочетании фенолов, имеющих определенное строение. [12]
Если кислотность среды слишком велика, реакция не идет, так как в таких условиях очень мала концентрация свободного амина. Сочетание фенолов следует проводить в слабощелочных растворах, где они превращаются в более реакционноспособные фенолят-ионы. Сами фенолы в нейтральной форме недостаточно активны. Однако ни фенолы, ни амины не реагируют даже в умеренно щелочном растворе, так как в этих условиях ион диазония превращается в диазогидроксид Ar-N N-ОН. По крайней мере в некоторых случаях даже при выделении С-азопродукта первоначально происходит образование N-азоизомера, которое сопровождается изомеризацией. Некоторые реакции сочетания, идущие очень медленно ( в случаях когда затруднен подход к реакционному центру, участвующему в сочетании), катализируются пиридином. Причины этого обсуждались в разд. Опубликованы сообщения о нескольких случаях сочетания алифатических диазониевых соединений с ароматическими субстратами. [13]
Фенолы и кетоенольные соединения обычно сочетают в виде их натриевых солей в растворах карбоната натрия. При сочетании фенолов с нит-родиазосоединениями вместо карбоната натрия применяют ацетат натрия, так как в присутствии карбоната натрия яитродиазосоединения могут переходить в трудно сочетающуюся форму. [14]
 |
Спектральные характеристики щелочных растворов 4-нитро - 4 -оксиазобензола в разных растворителях. [15] |
Страницы: 1 2