Cтраница 2
Основным продуктом при окислительном сочетании 2, 6-диметилфенола под действием Ag2O [ l ], Mn2O3, МпО2 [2-4] и РЬО2 [5, 6] в ароматических углеводородах при комнатной температуре является поли-2, 6-диметилфени-леноксид. [16]
Он состоит в окислительном сочетании гидразонов и амидразонов с аминами и фенолами. [17]
В работах [10, 11] изучено окислительное сочетание литиевых солей 5-нитро - 1 3 - Дигетероциклоалканов под действием алкилгипогалогенитов. [18]
Представляют несомненный интерес реакции окислительного сочетания, например бензола и этилена в стирол, бензола и аммиака в анилин. [19]
Цоллингер [112] сравнивает механизм окислительного сочетания с классическим электрофильным замещением при реакции сочетания диазосолей, указывая на существенное различие в способе образования электрофильной компоненты. Аналогично протекает образование индаминовых и индофеноловых красителей при реакции фенилендиаминов с ароматическими аминами и фенолами. [20]
Для проведения циклизации посредством окислительного сочетания алкитшв наилучшим являггсн, по-видимому, метод Эглинтоиа ( см. разд. [21]
Наиболее удобными реагентами для окислительного сочетания фенолоь являются, по-видимому, феррициапид калия и хлорид жслсза ( Ш), однако оба эти реагента обладают недостатками. При использовании феррицианида калия нельзя применять в качестве субстратов реакщшпноспособные фенолы, так как они расщепляются в щелочных условиях; кроме того, этот реагент имеет тенденцию окислять первоначально образующиеся бифенолы в хиноны. Недостаток хлорида железа ( 111) в водном или спиртовом растворе состоит в том, что возможно образование нежелательных комплексов либо с исходным фенолом, либо с продуктами реакции; нежелательные превращения возможны также из-за того, что хлорид железа ( III) является кислотой Льюиса. [22]
Гораздо более важен метод окислительного сочетания алкинов-1: он был подробно рассмотрен в разд. [23]
Гомоизофлавоноиды способны к реакциям внутримолекулярного фе-нольного окислительного сочетания. Найдено несколько полициклических соединений, образованных таким способом. Наиболее известное из них - бразилин 3.445. Он содержится в южноамериканских деревьях семейства Caesalpiniaceae. Древесина их интересна тем, что, будучи почти бесцветной в свежезаготовленном виде, постепенно краснеет на воздухе. Причиной явления служит содержащийся в ней бразилин. На воздухе он быстро окисляется до хиноидного пигмента бразилеина 3.446. Последний в прошлом использовался как прочный протравной краситель. [24]
Этот тип реакции называют окислительным сочетанием. Он часто встречается в биосинтезе и используется для получения сложных структур. [25]
Таким образам, при окислительном сочетании по существу в одну стадию могут быть получены самые разнообразные макроциклы, содержащие от 10 до 54 звеньев в цикле. Большая часть циклических полиацетиленов, полученных таким способом, может быть превращена в интересные дегидроаннулены, которые, в свою очередь, служат промежуточными соединениями при синтезе анну-ленов. [26]
В этих же условиях протекает окислительное сочетание олефинов с ароматическими соединениями. В ходе процесса выделяется металлический палладий, который снова может быть окислен кислородом воздуха и возвращен в реакционный цикл. [27]
Своеобразным примером окисления алкинов является окислительное сочетание 1-алкинов, катализируемое солями меди. [28]
Пентаин ( VII) подвергается окислительному сочетанию при действии ацетата меди в пиридине ( стр. Полиацетилены, не содержащие громоздких группировок на концах молекулы, быстро полимеризуются на свету, в то время как трет-бутильные группы, например, приводят к разделению полииновых цепей в кристаллической решетке, что препятствует образованию поперечных связей. [29]
К сложным фенилпропаноидам относятся: продукты окислительного сочетания фенилпропаноидов, фенилпропаноидные конъюгаты на основе фенилэтаноидов. [30]