Спаривание - электрон
Cтраница 1
Спаривание электронов с релеевскими волнами совершенно подобно. [1]
 |
Октаэдрическая форма комплекса ( а и геометрические изомеры тетра-хлородиамминплатины ( IV, цис - ( б и транс-изомер ( в. [2] |
Спаривание электронов у комплексообразователя происходит под влиянием их электростатического отталкивания от электронных пар лигандов. [3]
 |
Корреляционная диаграмма МО двойной связи этилена ( а и комбинация о - и л-связи этилена ( б. [4] |
Спаривание электронов является магнитным эффектом, тогда как взаимодействие связывающих электронов - с ядрами атомов, вступивших в химическую связь, определяется электростатическими силами. Преобладающая часть электронного облака связи, без сомнения, находится между связанными ядрами. Небольшая доля двух связывающих пар электронов должна приходиться на разрыхляющие орбитали. Очень слабое заселение Ч в обычных условиях, близких к стандартным, позволяет относить их к числу вакантных орбиталей. [5]
 |
Распределение d - электронов в ионах комплексообразователя в слабом и сильном полях лигандов и энергетические характеристики связей. [6] |
Спаривание электронов на нижнем / 2g - ypoBHe сопряжено, как обычно, с затратой энергии на преодоление сил отталкивания между ними и возможно лишь тогда, когда разность между энергией упрочнения связи и энергией ее ослабления АЕса превосходит энергию образования электронных пар. [7]
Спаривание электронов характерно не только для ковалентной, но также и для донорной ковалентной или координационной связи. В методе МО эти типы связей не различаются, поскольку рассматривается, что все электроны подвержены действию электрического поля всех атомных ядер, и фактически, координационная связь также может быть неразличима от связи, для образования которой каждый из участвующих атомов предоставил по одному электрону. Так, например, все четыре N - Н - связи аммоний-катиона совершенно эквивалентны, так же как четыре связи N - С в тетраметиламмоний-катионе. Однако может быть установлено различие не в типах связей, а в условиях, при которых они образуются: атомы, имеющие относительно низкие величины первого и второго ИП, очевидно, способны выступать в качестве хороших доноров электронов, в то время как проявление акцепторных свойств требует относительно высоких величин ЭС. Далее, если атом донора образовал одну донорную связь, то его положительный характер обычно предотвращает образование второй связи. [8]
Спаривание электронов в молекуле, по-видимому, всегда приводит к снижению ее энергии по сравнению с состоянием с неспаренными электронами, и причина этого безусловно связана с тем, что в результате спаривания увеличивается плотность заряда между положительно заряженными ядрами. Исключение из этого правила составляет молекула кислорода, сильный парамагнетизм которой указывает на наличие двух неспаренных электронов. [9]
Спаривание электронов характерно не только для ковалентной, но также и для донорной ковалентной или координационной связи. В методе МО эти типы связей не различаются, поскольку рассматривается, что все электроны подвержены действию электрического поля всех атомных ядер, и фактически координационная связь также может быть неразличима от связи, для образования которой каждый из участвующих атомов предоставил по одному электрону. Так, например, все четыре N - Н - связи аммоний-катиона совершенно эквивалентны, так же как четыре связи N - С в тетраметиламмоний-катионе. Однако может быть установлено различие не в типах связей, а в условиях, при которых они образуются: атомы, имеющие относительно низкие величины первого и второго ИП, очевидно, способны выступать в качестве хороших доноров электронов, в то время как проявление акцепторных свойств требует относительно высоких величин ЭС. Далее, если атом донора образовал одну донорную связь, то его положительный характер обычно предотвращает образование второй связи. [10]
Мп спаривание электронов происходит только в присутствии лишь немногих лигандоз, поскольку для этого необходима достаточно большая энергия. К числу таких лигандов относятся, например, лиганды, способные повышать величину А0 за счет образования л-связей. [11]
 |
Два способа изображения молекулярных орбита-лей ( А и В - ядра атомов. [12] |
Если спаривание электронов требует больше энергии, чем перевод на е - орбиталь ( П Д), то сперва все t - и е - ячейки заполняются одним электроном и только потом начинается образование электронных пар. По аналогии с теорией кристаллического поля этот случай иногда называется случаем слабого поля. Если же спаривание электронов требует меньших затрат энергии, чем перевод на орбиталь е е ( А ] П), то сперва заканчивается заполнение / 2г ячеек электронными парами и только потом начинается заполнение ef - ячеек. Этот случай иногда называется случаем сильного поля. [13]
 |
Энергия стабилизации комплексов ( ЭКСП в сильном и слабом поле ( ЭСКП выражено в единицах Д 10 Dq.| Расщепление уровней в тетрагональном - квадратном - поле. [14] |
Фактически спаривание электронов в условиях сильного поля, при числе ( / - электронов от 4 до 7 и выигрыше энергии по сравнению со слабым полем А или 2А, зависит от энергии, требуемой для спаривания. Во всяком случае спаривание, как указали Гриффите и Оргел, может происходить, если разность ( А-я) 0, где л - средняя энергия спаривания на единицу энергии стабилизации кристаллическим полем. В гидратных комплексах железа ( II), марганца ( II), кобальта ( II) и некоторых других ионов энергия, требующаяся для спаривания, больше А и спаривание поэтому не происходит - соответствующие комплексные ионы обнаруживают парамагнетизм. [15]
Страницы: 1 2 3 4