Cтраница 3
![]() |
Зависимость равновесной степени превращения синтез-газа от давления. [31] |
Часто синтез метанола совмещают с процессами деструктивной гидрогенизации и синтезом аммиака, что улучшает технико-экономические показатели процесса. Активность цинк-хромового катализатора зависит от способа его приготовления, соотношения Cr: Zn и способа предварительной обработки, в процессе которой формируется активная структура. Оптимальное содержание оксида хрома в этих контактах составляет 20 - 30 % - Наличие в катализаторе трудновосстановимого оксида хрома препятствует спеканию оксида цинка и образованию шпинели, в результате чего активность и селективность катал. При соотношении Н2 к СО-в циркуляционном газе, превышающем 6: 1, и объемной скорости я 25 000 ч 1 активность цинк-хромовых катализаторов в течение года заметно не снижается. Тепловой эффект реакции увеличивается с повышением давления, а влияние температуры наиболее заметно в интервале 10 - - 30 МПа. В промышленных условиях синтез метанола протекает в присутствии инертных газов ( N2, Ar, CH4) и СО2, которые снижают эффективное давление реагирующих компонентов, но не влияют на равновесие образования метанола. [32]
При нагреве катода до высоких температур барий восстанавливается из окиси и диффундирует в оксидном покрытии к поверхности катода. Токоотбор с катода вызывает удаление из оксидного покрытия ионов кислорода в результате их диффузии сквозь оксид под действием электрического поля. Скорости активирующих процессов возрастают с ростом температуры, однако при высоких температурах ( выше 1000 С) скорости дезактивирующих процессов, таких, как испарение окиси бария с катода, спекание оксида и образование крупнокристаллической структуры, резкое увеличение сопротивления промежуточного слоя, превышают скорости процессов активирования. Оптимальный режим активирования, заключающийся в выборе величин температурно-временной обработки катода и значений токоотбора с него, зависит от применяемых материалов для керна катода, оксида и режима предыдущей обработки на откачке. В связи с тем, что основной процесс активирования катода на тренировке осуществляется за малое время ( минуты), его иногда называют кратковременной тренировкой в отличие от длительного процесса стабилизации параметров, носящего название длительной тренировки. Основной мерой борьбы с нестабильностью параметров является уменьшение газосодержания деталей арматуры и очистка их от окислов и других химических соединений. При работе благодаря нагреву и электронной бомбардировке электродов адсорбированные газы ( углерод и продукты разложения окислов) выделяются во внутреннем объеме, снижая вакуум, а отравление катода возрастает со снижением вакуума и резко уменьшается с ростом температуры катода. Так как газопоглотитель работает медленно, то в начале процесса очистки электродов повышают температуру катода для уменьшения возможности отравления катода, а затем снижают по мере очистки и повышения вакуума до нормальной температуры в конце очистки. Очистка электродов проводится в режиме перегрузки по рассеиваемой мощности и напряжениям. Перегрузка электродов по температуре в режиме тренировки обычно составляет не менее 100 - 200 С. Очистка электродов сопровождается дальнейшим активированием катода. [33]
La до Lu; гпл 1024 - 1445 С ( молибдат La плавится с разд. Оксимолибдаты Э2МоОв; плавятся выше 1400 С ( с разл. С и прокаливанием при 800 - 1000 С или многостадийным спеканием оксидов РЗЭ и МоО3 при 500 - 1000 С в течение 20 - 30 ч; Оксимолибдаты - спеканием оксидов РЗЭ и МоОз при 1000 СС; Тетрамолибдаты - многостадийным спеканием оксидов РЗЭ и МоО3 при 450 - 650 С. [34]
La до Lu; гпл 1024 - 1445 С ( молибдат La плавится с разд. Оксимолибдаты Э2МоОв; плавятся выше 1400 С ( с разл. С и прокаливанием при 800 - 1000 С или многостадийным спеканием оксидов РЗЭ и МоО3 при 500 - 1000 С в течение 20 - 30 ч; Оксимолибдаты - спеканием оксидов РЗЭ и МоОз при 1000 СС; Тетрамолибдаты - многостадийным спеканием оксидов РЗЭ и МоО3 при 450 - 650 С. [35]
La до Lu; гпл 1024 - 1445 С ( молибдат La плавится с разд. Оксимолибдаты Э2МоОв; плавятся выше 1400 С ( с разл. С и прокаливанием при 800 - 1000 С или многостадийным спеканием оксидов РЗЭ и МоО3 при 500 - 1000 С в течение 20 - 30 ч; Оксимолибдаты - спеканием оксидов РЗЭ и МоОз при 1000 СС; Тетрамолибдаты - многостадийным спеканием оксидов РЗЭ и МоО3 при 450 - 650 С. [36]
Пл 1024 - 1445 С ( молибдат La плавится с разл. Оксимолибдаты ЭгМоОв; плавятся выше 1400 С ( с разл. С и прокаливанием при 800 - 100 () С или многостадийным спеканием оксидов РЗЭ и МоОз при 500 - 1000 С в течение 20 - 30 ч; оксимолнбдаты - спеканием оксидов РЗЭ и МоОз при 1000 С; тетрамолпбдаты - многостадийным спеканием оксидов РЗЭ и МоОз при 450 - 650 С. Sm, Gd, Tb, Er - сегнето-пектрпки, Eu2MoOe - компонент материалов для стержней атомных реакторов. [37]
Промотирование щелочными металлами существенно увеличивает емкость поглотителя. Наиболее впечатляющие результаты получены при лромотировании карбонатом цезия в количестве 20 мае. Однако из-за высокой летучести оксид цезия выносится из поглотителя. Кроме того, полученный материал весьма дорог из-за высокого содержания этого оксида. Содержащийся в составе доломита карбонат магния разлагается с образованием прочного связанного каркаса из периклаза, препятствующего спеканию оксида кальция. Поглотитель имеет в условиях реактора с кипящим слоем емкость до 20 мае. [38]
Пл 1024 - 1445 С ( молибдат La плавится с разл. Оксимолибдаты ЭгМоОв; плавятся выше 1400 С ( с разл. С и прокаливанием при 800 - 100 () С или многостадийным спеканием оксидов РЗЭ и МоОз при 500 - 1000 С в течение 20 - 30 ч; оксимолнбдаты - спеканием оксидов РЗЭ и МоОз при 1000 С; тетрамолпбдаты - многостадийным спеканием оксидов РЗЭ и МоОз при 450 - 650 С. Sm, Gd, Tb, Er - сегнето-пектрпки, Eu2MoOe - компонент материалов для стержней атомных реакторов. [39]
Пл 1024 - 1445 С ( молибдат La плавится с разл. Оксимолибдаты ЭгМоОв; плавятся выше 1400 С ( с разл. С и прокаливанием при 800 - 100 () С или многостадийным спеканием оксидов РЗЭ и МоОз при 500 - 1000 С в течение 20 - 30 ч; оксимолнбдаты - спеканием оксидов РЗЭ и МоОз при 1000 С; тетрамолпбдаты - многостадийным спеканием оксидов РЗЭ и МоОз при 450 - 650 С. Sm, Gd, Tb, Er - сегнето-пектрпки, Eu2MoOe - компонент материалов для стержней атомных реакторов. [40]
Железооксидные катализаторы обладают высокой механической прочностью, технология их получения проста. Для приготовления таких катализаторов могут быть использованы широко доступные реактивы, при этом входящие в их состав примеси, за исключением ионов хлора, не оказывают влияния на каталитическую активность полученного оксида железа в окислении сероводорода. С повышением температуры прокаливания значительно уменьшается удельная поверхность катализаторов и удельный объем пор. При этом снижается активность катализаторов, однако возрастает их селективность в образовании элементной серы. По известным в настоящее время сведениям, оптимальной температурой прокаливания ддя железооксидных катализаторов является 600 - 700 С. Для предотвращения спекания оксида железа в процессе приготовления катализаторов может быть применен метод нанесения активной массы на пористый носитель, при этом в катализаторе сохраняются поры среднего диаметра, обеспечивающие высокую каталитическую активность. Превращение сероводорода на этих катализаторах в элементную серу даже при 200 С протекает неселективно, а с повышением температуры селективность еще более снижается. Нанесенные катализаторы имеют перед массивными еще и то преимущество, что, не уступая последним в активности, они проявляют более высокую селективность и обладают более высокой механической прочностью. [41]
Железооксидные катализаторы обладают высокой механической прочностью, технология их получения проста. Для их приготовления могут быть использованы широко доступные реактивы, при этом входящие в состав последних примеси, за исключением ионов хлора, не оказывают влияния на каталитическую активность полученного оксида железа в окислении сероводорода. С ее повышением значительно уменьшается удельная поверхность катализаторов и удельный объем пор. При этом снижается активность, однако, возрастает селективность в образовании элементной серы. По известным в настоящее время сведениям, оптимальной температурой прокаливания для железооксидных катализаторов является 600 - 700 С. Для предотвращения спекания оксида железа в процессе приготовления катализаторов может быть применен метод нанесения активной массы на пористый носитель. При этом в катализаторе сохраняются поры среднего диаметра, обеспечивающие высокую каталитическую активность. Нанесенные катализаторы имеют перед массовыми еще и то преимущество, что они проявляют более высокую селективность и обладают высокой механической прочностью. [42]
Высокоглпноземистые огнеупорные материалы обычно содержат 85 масс. % А ] 2О3; SiO2 нрисчтствуст в пи ч в виде главной прпчеси Эти материалы изготавливают из диаспора или бокситл. Согласно диаграмме состояния системы AljCh - SiO2 ( рнс. Выше 1840 - С происходит частичное плавление смеси фаз с образованием АЬОз н жидкости. Известны две различные технологии изготовления высокоглииоземистых огнеупорных кирпичей. Переплавленный оксид алюминия получают путем плавления в электрических печах при - 2000 С. Футеровкой печей служит сама загружаемая шихта. Спеченные глиноземистые кирпичи изготавливают путем обжига при 1700 - 1800 С. При таких пониженных температурах проводят спекание оксида алюминия, содержащего значительное количество примесей, причем спекание происходит с участием жилкой фазы Получающийся продукт отличается низкой ПОРИСТОСТЬЮ и устойчивостью к истиранию. [43]