Спектр - димер
Cтраница 1
Спектр димера значительно шире спектра мономера; это означает, что существует взаимодействие между некоторыми колебаниями мономера и колебаниями его партнера. [1]
 |
Метод получения спектра флуоресценции возбужденного димера. [2] |
Спектр димера получается вычитанием спектра наиболее разбавленного раствора ( в котором образование димера незначительно) из спектра наиболее концентрированного раствора. [3]
В спектре димера дифенилэтилена ( рис. 52, в; Коммандер, Литтл, Левеллин, I960) обе полосы - при 2974 и 2874 см 1 - обусловлены соответственно антисимметричными и симметричными валентными колебаниями связей С - Н в метильных группах. Полоса около 2930 см 1 очень слабая в спектрах димера и жидкого дифенилэтилена, более интенсивна в спектрах дифенилэтилена, растворенного в четыреххлористом олове или адсорбированного на пористом стекле. Интенсивность этой полосы повышалась на ранних стадиях адсорбции и затем снижалась по мере того, как полосы при 2970 и 2870 см 1, обусловленные димером, становились постепенно более интенсивными. Происхождение этой полосы не ясно, но, основываясь на спектрах нормальных углеводородов, эту полосу можно приписать к метиленовой группе. [4]
Гипохромизм в применении к спектру димера предполагает, что полная сила осциллятора ( если оценить ее по площади спектральной полосы) перехода в димере меньше, чем удвоенная сила осциллятора соответствующего перехода в мономере; обратное явление называется гиперхромизмом. В рассмотренном случае интенсивности спектральных полос димера составляют 85 - 90 % интенсивностей соответствующих полос мономера. Таким образом, димер при переходе получает от мономера лишь часть силы осциллятора. Это означает, что в стабильность димера частично вносит вклад и энергия взаимодействия с высоко лежащими возбужденными состояниями. Поскольку симметрия этих состояний скорее всего отлична от симметрии низко расположенных состояний, общий эффект состоит в уменьшении силы осциллятора димера. Например, Фергюсон и др. [104] показали, что смешивание синглетного состояния В2и с энергией 44000 см 1 с состоянием 2ы, связанным с переходом вдоль короткой оси с энергией 26000 см 1, объясняет гипохромизм в спектре 9-хлорантрацена. Если резонансная энергия р ( определяемая формулой (1.4.2.06)) отрицательна, что обычно имеет место, то, поскольку наблюдается сдвиг в красную сторону ( как видно на рис. 1.4.6), атомы хлора находятся в / / троне-конфигурации. Таким образом, если атомы хлора находятся в ноконфигурации, связь в димере ослабляется. [5]
Отсюда следует, что при сравнении спектров димера и мономера мы можем ожидать большого различия частот колебаний О - Н и только небольшого изменения других колебательных частот. Именно это и наблюдается в действительности. [6]
В УФ - и видимой области спектра порфириновых димеров доминируют интенсивные полосы, которые обычно рассматривают как возникающие исключительно за счет интралигандного возбуждения или возбуждения переноса заряда. Трудно было надеяться установить местонахождение нормально слабых переходов поля лигандов, локализованных на ионе железа. Однако, как обсуждалось ранее, в [ ( РеОЭДТА) 2О ] 2 - и подобных соединениях наблюдалось усиление полос поля лигандов примерно в 100 раз. Возможно, что такое же или даже большее усиление может иметь место в оксомостиковых железопорфириновых димерах. Кроме того, можно ожидать, что такие димеры могут иметь в УФ-области довольно интенсивные полосы, возникающие из переходов, связанных с ОПЭ. [7]
 |
Дипольные моменты галогенидов элементов III группы в неполярных растворителях. [8] |
ИК-спектр раствора треххлористого галлия в циклогексане близок спектру димера Ga2Cle в парах. [9]
Некоторое увеличение интенсивности линии циклопентенового кольца в спектре димера ( I) указывает на соседство двойной связи с трехчленным циклом. [10]
Особенно этому подвержены слож - ТГые молекулы красителей, БоЛьшей частью максимум поглощения в спектре димера смещен относительно спектра мономера в коротковолновую часть спектра. Иногда наблюдается расщепление полос поглощения. [11]
Энергию взаимодействия красителей в димере можно оценить с помощью экситонной модели, зная величину смещения спектра димера относительно мономера. [13]
Результаты спектрофотометрического исследования показывают, что в области 400 - 560 нм спектр трехвалентного ванадия является практически спектром чистого димера. [14]
 |
Химические сдвиги для протонов. [15] |
Страницы: 1 2