Спектр - димер
Cтраница 2
В структуре А имеются две пары протонов примерно в одинаковом окружении, тогда как в структуре В имеется один протон одного типа и группа из трех протонов Спектр ЯМР-поглощения димера состоит из двух пиков с одинаковыми площадями, что явно указывает на структуру А. [16]
Тщательное рассмотрение спектров рис. 51 и 52 показывает, что, за исключением различий в нескольких полосах поглощения, спектр дифенилэтилена в четыреххлористом олове может быть объяснен наложением спектра исходного вещества, содержащегося в количестве 10 - 20 %, на спектр димера. Спектральные различия, которые не могут быть объяснены таким путем, имеют место при следующих частотах: при 2930 см 1 наблюдается небольшое, но отчетливое увеличение интенсивности, при 1292 см 1 появляется новая полоса поглощения. [17]
Структура молекулы 9 10-диазофенантрена показана на рис. 1.4.5. Заметим, что полосы lLa и lLb ( обозначения Платта, см. разд. Спектр димера значительно шире спектра мономера, хотя в спектре димера заметна некоторая структура, например в колебательной подполосе электронного состояния димера Lb. Эти сдвиги включают в себя не только энергию взаимодействия собственного и наведенного диполей двух молекул и смещение экситонного уровня, но и разность энергий сольватации димера и этих двух молекул, которая может зависеть от возбужденного состояния молекулы. [18]
 |
Димер аценафтилена ( из фракции.| Димер аценафтилена ( из спиртового раствора чистого аценафтилена. [19] |
Тождество спектрограмм с несомненностью подтверждает присутствие аценафтилена в исследуемых фракциях. Интересно отметить, что спектр поглощения аценафтилена напоминает спектр димера. [20]
В спектре димера дифенилэтилена ( рис. 52, в; Коммандер, Литтл, Левеллин, I960) обе полосы - при 2974 и 2874 см 1 - обусловлены соответственно антисимметричными и симметричными валентными колебаниями связей С - Н в метильных группах. Полоса около 2930 см 1 очень слабая в спектрах димера и жидкого дифенилэтилена, более интенсивна в спектрах дифенилэтилена, растворенного в четыреххлористом олове или адсорбированного на пористом стекле. Интенсивность этой полосы повышалась на ранних стадиях адсорбции и затем снижалась по мере того, как полосы при 2970 и 2870 см 1, обусловленные димером, становились постепенно более интенсивными. Происхождение этой полосы не ясно, но, основываясь на спектрах нормальных углеводородов, эту полосу можно приписать к метиленовой группе. [21]
Структура молекулы 9 10-диазофенантрена показана на рис. 1.4.5. Заметим, что полосы lLa и lLb ( обозначения Платта, см. разд. Спектр димера значительно шире спектра мономера, хотя в спектре димера заметна некоторая структура, например в колебательной подполосе электронного состояния димера Lb. Эти сдвиги включают в себя не только энергию взаимодействия собственного и наведенного диполей двух молекул и смещение экситонного уровня, но и разность энергий сольватации димера и этих двух молекул, которая может зависеть от возбужденного состояния молекулы. [22]
Агрегаты могут состоять из двух слабо связанных мономерных молекул, и в этом случае происходит лишь небольшое изменение частоты по сравнению с мономером. В большинстве случаев спектры димеров можно отличить от спектров мономеров и слабо связанных агрегатов, поскольку концентрация димера возрастает при диффузий матрицы за счет уменьшения числа мономерных молекул. [23]
В частности, в матрице, полученной конденсацией паров NbCl при матричном разбавлении 100: 1 и более, наблюдались мономерные молекулы, тогда как при меньшем матричном разбавлении преобладает димер. Спектр мономера согласуется с симметрией D3h этой частицы, а спектр димера ( который присутствует как в растворах, так и в кристаллическом состоянии) можно объяснить наличием шестикоор-динированного атома ниобия и двух мостиковых атомов хлора. [24]
 |
Спектры растворов пиноцианола. [25] |
Помимо взаимодействий с растворителем, изменения в спектре могут вызывать взаимодействия растворенных молекул между собой. Закон Бугера строго выполняется только для таких разбавленных растворов, где подобные взаимодействия исключены. Часто, особенно среди красителей, наблюдаются концентрационные эффекты: при высоких концентрациях наблюдается спектр димеров и других олигомеров, гипсохромные или батохромные сдвиги полос поглощения и новые полосы, которые могут отличаться от полос мономера на 100 нм. [26]
Страницы: 1 2