Спектр - круговой дихроизм
Cтраница 1
Спектры кругового дихроизма в целом легче интерпретируемы, так как различные эффекты Коттона могут быть отнесены к соответствующим электронным переходам амидного хромофора. И отсюда, определенные характеристические кривые могут быть отнесены к определенным упорядоченным конформациям, а неупорядоченные формы имеют свой собственный спектр КД. [1]
 |
Спектры кругового дихроизма ряда динуклеозидмонофосфатов ( сплошные кривые и составляющих их мономерных единиц ( пунктирные кривые. 20 С, рН 7 0 69. [2] |
Спектры кругового дихроизма олигонуклеотидов с 2 5 -фосфо-диэфирной связью мало отличаются от спектров суммы мономерных компонентов и лишь незначительно меняются с температурой, как показано327 напримере цитидилил - ( 2 - - 5) - цитидина. [3]
Спектр кругового дихроизма дифенилаллена [73] ясно показывает, что такое взаимодействие существенно, и, следовательно, предложенная в данной статье модель может оказаться слишком упрощенной, когда используется для предсказания деталей спектров кругового дихроизма. [4]
Спектр кругового дихроизма комплексов [ цис - CoEn2 ( NH3) L ] 3 с L Вг -, С1 - или Н2О в длинноволновой области поглощения состоит [32] из меньшей по величине полосы, расположенной приблизительно при средней частоте полос Л2 и Еп комплекса [ СоЕп. [5]
Исследования спектра кругового дихроизма реакционного центра в фотоокисленной ( Р870) и восстановленной Р870 формах показали, что в спектре кругового дихроизма Р870 в областях X 800 нм и К 600 нм имеется по две полосы с противоположными знаками дихроизма. [6]
В спектре кругового дихроизма окисленного реакционного центра ( Р87о) в области длин волн 800 и 600 нм имеются только одиночные полосы. Это указывает на изменение характера взаимодействия между молекулами бактериохлорофилла при окислении центра. Когда центр Р870 теряет один электрон, две молекулы бактериохлорофилла обобществляют оставшийся неспаренный электрон. Такая перестройка п-электронов в паре молекул приводит к нарушению их резонансного взаимодействия с двумя другими молекулами комплекса. [7]
 |
Кривая пропускания, записанная с помощью прибора Розенхека и Доти. [8] |
В результате измеряется спектр кругового дихроизма, который пропорционален расстоянию между двумя огибающими. Довольно трудно определить, является ли дихроизм положительным, отрицательным или он обращается при передвижении по спектру. К тому же если нужно точно провести огибающие колебаний, то они должны будут располагаться довольно близко друг к другу. [9]
Дисперсия оптического вращения и спектры кругового дихроизма были изучены Дж. Томсоном [207] на примере оптически активных нитроксилов ряда 2 2 8а - триметилдека-гидрохинолина. Было показано, что хироптические свойства нитроксильной группы аналогичны свойствам изоэлектронной карбонильной группы и что стереохимические отнесения в нитроксилах могут быть произведены на основании правила октантов. [10]
 |
Кривые электронного поглощения. [11] |
На рис. 3 приведены спектры кругового дихроизма этих комплексных ионов. [12]
Спектры дисперсии оптического вращения и спектры кругового дихроизма, которые в значительной степени заменили первые в качестве главного хироптического метода исследования, применяются к оптически активным ( хиральным) кетонам. Такие спектральные исследования особенно важны для определения относительных и абсолютных конфигураций и в конформационном анализе. Способные к поляризации а-заместители, такие как галогены, гидрокси - или ацетоксигруппы, ( 3 - и р / у-ненасыщенные группировки, приводят к сильным эффектам Коттона в ультрафиолетовой области спектра; к таким же эффектам могут приводить подходящим образом расположенные удаленные заместители. [13]
Несмотря на эти помехи, спектры кругового дихроизма, как правило, легко поддаются количественному анализу. С экспериментальной точки зрения обработка спектров очень похожа на ту, которая проводится в видимой ультрафиолетовой спек-трофотометрии с аналитическими целями. В частности, тип применяемых растворителей, время, необходимое для измерения, и соответствующие расчеты практически одни и те же. Конечно, метод кругового дихроизма не может заменить два таких наиболее важных физических метода количественного анализа, как ультрафиолетовая и инфракрасная спектрофото-метрия, но он предоставляет некоторые новые интересные возможности. [14]
Спектры дисперсии оптического вращения и спектры кругового дихроизма, которые в значительной степени заменили первые в качестве главного хироптического метода исследования, применяются к оптически активным ( хиральным) кетонам. Такие спектральные исследования особенно важны для определения относительных и абсолютных конфигураций и в конформационном анализе. Способные к поляризации а-заместители, такие как галогены, гидрокси - или ацетоксигруппы, а р - и ( З - ненасыщенные группировки, приводят к сильным эффектам Коттона в ультрафиолетовой области спектра; к таким же эффектам могут приводить подходящим образом расположенные удаленные заместители. [15]
Страницы: 1 2 3 4