Cтраница 2
Установлено, что каталитическая активность гидроокисей Be, Mg и Са в полимеризации существенно возрастает по мере их термической дегидратации, достигая максимума вблизи состава, отвечающего чистой окиси соответствующего металла. Предложенный механизм, основанный на изучении активности и спектров катализаторов, предполагает наличие на поверхности Центров координации и активации мономера ( ионы металла), обнажающихся лишь при сильной дегидратации образца. Вторая группа Центров, которыми являются структурные ОН-группы поверхности, Участвует лишь в адсорбции мономера, но не в реакции. [16]
Позднее утвердилось мнение, что определяющим компонентом в каталитическом комплексе циглеровских катализаторов является соединение переходного ме - I талла. Дьячковский методом ЯМР подтвердил [149], что I рост полимерной цепи происходит по связи Ti-С. В спектрах ЯМР катализаторов Циглера происходит; расщепление структур на структуру, обусловленную свя - зями Ti-С и А1 - С; если ввести мономер, который не полимеризуется, а только встраивается ( например, ви - нилацетилен), то исчезают линии, соответствующие; связи Ti-С. Работы Бура [150] и Оливе [151] также подтверждают это мнение. [17]
Были исследованы ИК-спектры катализаторов до и после адсорбции пиридина. На рис. 1 и 2 приведены полученные спектры. Спектры, показанные на рис. 1, в, были сняты по двухлучевой схеме ( компенсация фона осуществлялась катализатором, не обработанным парами пиридина); спектры, показанные на рис. 1, а, и 2, получены по однолучевой методике с введением компенсирующей сетки в пучок сравнений. Спектры расположены в порядке возрастания температуры прокаливания. В спектре катализатора, полученного прокаливанием при 800 С, не обнаружено хорошо различимых линий вследствие небольшой поверхности этого образца. [18]