Cтраница 1
Спектр комплекса 50а дает сложную картину метиленовых протонов это-ксильной группы, состоящую из 13 разрешенных линий. Это обусловлено ограниченным вращением вокруг связи С-1-О, в результате чего для этильной группы появляется система АВХз. Облучение метила превращает метиленовые сигналы в АВ-квартет, что подтверждает приведенную интерпретацию. Химические сдвиги протонов кольца комплексов 50а и 506 существенно отличаются от соответствующих химических сдвигов протонов исходных соединений. Величина такого различия для каждого протона частично зависит от разности плотности заряда у каждого углеродного атома кольца между исходным эфиром и получающимся комплексом. [1]
Спектры комплексов, содержащих циановую группу, были получены методами суспензии и таблеток КВг; кроме того, наблюдались спектры монокристаллов этих веществ. Когда было сконструировано специальное приспособление для дегидратирования образцов, расщепление стало менее заметным, а интенсивная полоса, наблюдаемая в спектрах гидратированных образцов вблизи 400 слг1, оказалась сдвинутой в длинноволновую часть спектра. Джонс [248-252] рассчитал силовые постоянные деформационных и валентных колебаний для ряда молекул цианидов, используя колебательные частоты, полученные экспериментальным путем. Результаты показывают, что в молекулах KAu ( CN) 2, Hg ( CN) 2 и KAg ( CN) 2 металлы связаны с цианидами через атомы углерода. Используя спектры KAg ( CN) 2 и KAu ( CN) 2, полученные с помощью поляризованного излучения, Джонс показал, что угол между линейной группой NC - М - CN ( где М представляет собой Ag или Аи) и осью с кристалла является одним и тем же для этих двух соединений. [2]
Спектр ЭПР комплекса [ ( NH3) 5Co - О - О - Co ( NH3) 5 ] 5 представляет собой интересный пример того, как из данных о спиновой плотности и сверхтонком расщеплении можно получить сведения о структуре соединения. В данном случае можно предложить четыре варианта структуры: 1) два атома кобальта ( Ш) связаны между собой кислородным мостиком С 2 -; 2) атомы кобальта ( Ш) и кобальта ( 1У) соединены между собой перекисным мостиком О - , 3) два атома кобальта эквивалентны благодаря одинаковому взаимодействию одного неспаренного электрона с обоими атомами кобальта; 4) электрон взаимодействует с обоими атомами кобальта, но в большей степени с одним, чем с другим. [3]
Спектр ЭПР комплекса [ ( NH3) 5Co - О-О - Co ( NH3) 5 ] 5 Дает интересный пример, на котором можно продемонстрировать, каким образом из данных по спиновой плотности и сверхтонкому расщеплению можно получить сведения о строении. Относительно строения этого комплекса высказывались различные предположения. [4]
Спектры нитроамминных комплексов можно интерпретировать как результат наложения спектров М - NO2 - группы и М - NHs-группы, рассмотренной в разд. Однако практически это приближение нельзя использовать, так как полосы частично перекрываются, а кроме того, между этими двумя группами существует значительное колебательное взаимодействие. В результате Беатье и Террел [28] встретили большие затруднения при корреляции пространственного расположения и числа нитро-групп со спектром. Однако спектрально можно различать цис - и гранс-изомеры. Так как цис-изомер имеет более низкую симметрию, чем транс-изомер, то в спектре первого наблюдается больше полос, чем у второго. Недавно Моррис и Буш [32] показали, что подобным же образом можно различать цис - и транс-изомеры нитроэтилендиаминовых комплексов. [5]
![]() |
Спектры ЭПР комплексов и ( C5H5 2TiCl2InCl2 ( в [ 108, НО ].| Спектроскопические характеристики комплексов. [6] |
Спектр ЭПР комплекса ( C5H5) 2TiCl с 1пС13 состоит из десяти эквивалентных линий ( рис. 1.5) [ ПО ], появление которых обусловлено взаимодействием неспаренного электрона трехвалентного титана с ядром одного атома индия / 9 / 2; - фактор 1 972; а ( 1151п) 41 мгц. [7]
Спектры КД комплексов метгемэритрина с анионами Сг -, Вг -, NCO -, CN -, SCN - и Ns, за исключением полосы переноса заряда с лиганда на металл, весьма сходны между собой. Два комплекса метгемэритрина - с HjO и с ОН - - резко отличаются своими спектрами КД от группы перечисленных выше комплексов. Спектры КД фторидных комплексов в зависимости от условий эксперимента могут быть похожи как на спектры первой группы комплексов, так и на спектры акво - и гидрокси-комплекса. [8]
![]() |
Расщепление А - терма в полях различной симметрии. [9] |
Спектры комплексов сильного поля имеют полосы при более высоких волновых числах. [10]
![]() |
Зависимость концентрации комплексов меди с три-этаноламином ( Т от рН среды. [11] |
Спектр ЭПР комплекса III состоит из четырех компонент СТС. ЭПР наблюдается на фоне спектров других соединений. [12]
![]() |
Кривые потенциальной энергии У для экснмера. ( А Д - основное состояние, ( А В-первое электронно-возбужденное состояние. Стрелки указывают пути излучат перехода из верхнего состояния в нижнее. [13] |
ИК спектры комплексов с переносом заряда сходны со спектрами комплексов с водородной связью. [14]
Изучение спектра комплекса показало, что полоса О - Н этанола смещена в комплексе в сторону меньших частот относительно положения этой полосы в парах этанола приблизительно на такую же величину, как в жидком этаноле, что указывает, по-видимому, на существование водородной связи между молекулами этанола в комплексе. [15]