Спектр - комплекс
Cтраница 3
Форма линии спектра ЭПР комплекса Си2Т2 ( ОН -) 4 очень похожа на форму линии спектров ЭПР индивидуальных комплексов с хорошо разрешенной СТС. Это свидетельствует о том, что оба иона меди в этом соединении являются эквивалентными. [31]
 |
Диаграмма Оргела для иона Cr3 ( rf3 в октаэдрическом поле лигандов [ 901.| Диаграммы Оргела для иона Со2 в тетраэдрическом ( а и октаэдрическом ( б поле лигандов. [32] |
Во многих спектрах комплексов наблюдаются только две полосы поглощения и, таким образом, число переменных параметров ( а именно, Dq и В) равно числу экспериментальных величин, которые должны быть скоррелированы. Поскольку всегда можно провести п наблюдений с п переменными, необходимо решить, насколько целесообразно такое большое число наблюдений. [33]
Магнитные свойства и спектры комплексов Мо111 в той степени, в которой они изучены, можно удовлетворительно объяснить при помощи теории поля лигандов. В октаэдрических комплексах должно быть три неспаренных электрона, и величина магнитного момента, как и в случае октаэдрических комплексов Сг1, лишь ненамного ниже чисто спинового значения ( 3 86 в) за счет спин-орбитального взаимодействия. [34]
 |
Спектр TiCb-Зргл. [35] |
Мы обсуждали только спектры комплексов, образованных элементами первого переходного периода, поскольку здесь мы обычно наблюдаем четкое различие между d - d - полосами и полосами переноса заряда. [36]
Магнитные свойства и спектры комплексов Rh 1 сравнительно просты. Все без исключения соединения родия ( III) диамагнитны. Отсутствие высокоспиновых комплексов Rh111 и 1гш объясняется несколькими факторами: общей тенденцией октаэдрической системы dn принимать низкоспиновую конфигурацию 4 ( см. стр. [37]
 |
Расщепление термов для центральных, атомов с конфигурациями d в слабом поле лигандов. [38] |
В видимой области спектров комплексов хрома проявляются по крайней мере две хорошо разрешенные полосы поглощения. Иногда различима третья полоса, хотя она часто перекрывается полосой переноса заряда при более высокой энергии. [39]
Очевидные различия между спектрами комплексов элементов первого и последующих переходных периодов обусловлены многими причинами. [40]
В то же время спектр комплекса кадмия существенно отличается от спектров Zn-ЭДДА и Мп-ЭДДА, что свидетельствует о значительном различии в структурах Zn-ЭДДА и Мп-ЭДДА, с одной стороны, и Cd-ЭДДА, с другой. В спектре Cd-ЭДДА, как и следовало ожидать, аналогичной полосы не наблюдается в связи с отсутствием гидратной воды. [41]
Кроме того, в спектре комплексов всегда присутствует интенсивная полоса поглощения между 1653 и 1605 см-1, зависящая от заместителя в кольце; эту полосу относят за счет валентных колебаний ке-тонной группы, она, как оказалось, наблюдается при больших длинах волн, чем соответствующая полоса свободного кетона. Следовательно, ослабление связи можно объяснить поляризацией в направлении канонической формы II ( рис. 15); появившийся дефицит электронов на кольце компенсируется переносом электронной пары от металла. [42]
В большинстве случаев в спектрах комплексов действительно наблюдается сдвиг частот v ( CN), причем как в большую, так и в меньшую сторону. Установить четкую закономерность изменения частот v ( CN) в случае одною и того же лиганда и разных металлов, как и в случае различных ли-гандов и одного металла не представляется возможным. Так, в комплексах СиСЬ с р - ( диэтиламино) пропионитрилом, К Н - [ пропиони-трнл-ди ( этокси-прогшонитрлл) амином наблюдается сдвиг частот v ( CN) к более высоким а с тетра - ( р-цианэтил) этилендиамином, р - ( М - морфолино) - и 0 -: - к более низким. [43]
Это все же не объясняет спектры строго окта-эдрических комплексов, в которых d - р-смешивание невозможно. Правда, предлагаемая нами модель не является полной, потому что в ней не учитываются колебания молекулы. Некоторые из этих колебаний приводят к снижению симметрии, которое делает допустимым d - р-сме-шивание. Интенсивность полосы поглощения в действительности следует определять путем усреднения по всем конфигурациям, которые принимает молекула в процессе колебаний. [44]
Кларк и Вудворд [312] получили спектры простых моногало-генидных комплексов HgX ( ХС1, Вг, I), для которых v ( Hg - C1) 338, v ( Hg - Вг) 234 и v ( Hg - I) 191 см-1. Эти частоты совпадают с соответствующими частотами для молекул Н3С - Hg - X. Комплексы, по-видимому, включают молекулу координированной воды, причем группировка О - Hg - X является линейной. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5