Cтраница 2
Рентгеноспектральный метод позволяет определить эффективные заряды атомов, а следовательно, и тип химической связи в соедине-нениях. Для этого сравнивают расположение линий рентгеновского спектра свободных атомов и их соединений. Если атом в соединении имеет соответствующий эффективный заряд б, то линии спектра оказываются смещенными по сравнению со спектрами свободного атома. В табл. 12 приведены полученные таким путем значения эффективных зарядов атомов для некоторых соединений. [16]
Количественный анализ вещества по спектрам поглощения ( абсорбции) основан на существовании определенной функциональной зависимости между концентрацией элемента в поглощающем слое и одним из параметров, характеризующих линию поглощения. Следовательно, для выполнения атомно-абсорбцион-ного анализа необходимо прежде всего испарить анализируемую пробу и нагреть образующийся пря этом газ до температуры, при которой происходит полная или хотя бы частичная диссоциация молекул, содержащих определяемые элементы. Собственно, то же необходимо и при проведении эмиссионного спектрохимического анализа; только в последнем случае необходимо еще и возбудить спектр свободных атомов, находящихся в плазме. [17]
Сначала Гейзенберга постигло разочарование: все его попытки рассчитать спектр атома водорода с помощью новой системы потерпели неудачу. Затем, к его удивлению и восторгу, этим занялся Вольфганг Паули, который в короткий срок ухитрился справиться с трудностями новой механики, совсем недавно появившейся на страницах журнала. Паули не только вывел спектр свободного атома водорода, но учел и те изменения, которые происходят в спектре под действием электрического и магнитного полей, что до сих пор считалось невозможным. [18]
Применение рентгеновского излучения позволяет выбивать электроны внутренних оболочек атомов и определять их энергию связи, которая является характеристической величиной для каждого элемента. Для органической ( и неорганической) химии этот метод представляет особенный интерес, потому что энергии связей внутренних электронов очень чувствительны к структурному окружению. В энергетическом спектре атомов одного и того же элемента, находящегося в различном окружении, положение линий не одинаково и не совпадает с положением линий в спектре свободных атомов. [19]
Применение рентгеновского излучения позволяет выбивать электроны внутренних оболочек атомов и определять кх энергию связи, которая является характеристической величиной для каждого элемента. Для органической ( и неорганической) химии этот метод представляет особенный интерес, потому что энергии связей внутренних электронов очень чувствительны к структурному окружению. В энергетическом спектре атомов одного и того же элемента, находящегося в различном окружении, положение линий не одинаково и не совпадает с положением линий в спектре свободных атомов. [20]
Спектральный анализ, однако, имеет ограниченное применение. Так, он не может быть применен для определения элементов в составе химических соединений. Элемент должен находиться только в свободном ( атомном) состоянии. Объясняется это тем, что видимые спектры возникают вследствие возбуждения электронов во внешних электронных слоях. При химическом же взаимодействии эти слои претерпевают изменения, деформируются. Поэтому спектры молекул оказываются уже иными, более сложными, чем спектры свободных атомов. [21]