Спектр - мессбауэр
Cтраница 2
Установка для снятия спектра Мессбауэра ( рис. 5.17, а) состоит из подвижного источника уизлучения, поглотителя и регистрирующего улучи устройства, обычно успектрометра. [16]
 |
Магнитное расщепление в центра дублета. Ниже представ-соединениях Fe лены рассчитанные значения. [17] |
Картина магнитного расщепления по спектрам Мессбауэра часто оказывается довольно сложной, поскольку она определяется двумя значениями магнитных моментов ядер - в основном и возбужденном состояниях - и двумя различными значениями локальных магнитных полей для ядер излучателя и поглотителя. [18]
Учитывая, что изомерный сдвиг в спектре Мессбауэра высокоспиновых комплексов железа ( III) сравнительно мало изменяется в зависимости от лигандного окружения, приведенное выше объяснение вполне допустимо. Величина квадрупольного расщепления линий в спектре Мессбауэра может определяться главным образом кислородным мостиком и не быть чувствительной к остальным лигандам, если они не относятся к сильно поляризуемым лигандам и не искажают геометрию комплекса. [19]
Очевидно, что простейший цифровой спектрометр для получения спектров Мессбауэра представляет собой два последовательных временных селектора, состоящих из двух пересчетных схем, таймера для отсчета времени экспозиции в каждом периоде заданной скорости и переключателя, направляющего импульсы с датчика поочередно на каждую из пересчетных схем. [20]
Если ядра железа находятся в двух значительно отличающихся состояниях, их спектры Мессбауэра могут быть уширены, несимметричны, а иногда разрешены в виде двух групп линий, как это видно в спектрах - у - Ре2О3 [87] и 8 - FeOOH [88], которые содержат как октаэдрически, так и тетраэдрически координированные атомы железа. Спектры железосодержащих ядер ферритина довольно симметричны, поэтому нет оснований предполагать присутствие более чем одного центра, разве только что их поля и изомерные сдвиги очень похожи. [21]
Химический сдвиг обусловлен изменением плотности электронов у ядра поглотителя по отношению к ядру источника или наоборот, благодаря чему резонансный максимум спектра Мессбауэра получается при некоторой определенной скорости движения источника по отношению к поглотителю. [22]
Большая чувствительность эффекта Мессбауэра к ничтожно малым ( - 10 - 8 эВ) изменениям в энергиях резонансно-поглощаемых у-квантов позволяет в ряде случаев по спектру Мессбауэра установить вид химической связи испускающего или поглощающего атома. [23]
В заключение данного раздела заметим, что сплавы FePt, FePd и CoPt интересны не только как объекты, в которых в упорядоченном состоянии доменная структура может оказывать влияние на спектры Мессбауэра, но и как практически важные материалы. Дело в том, что эти сплавы обладают большими потенциальными возможностями в смысле их применения в качестве постоянных магнитов. Возникновение в процессе упорядочения двойниковой структуры, о которой речь шла выше, не дает возможности получить постоянные магниты с такой энергией. В связи с этим исследование процессов упорядочения указанных сплавов, в частности изучение особенностей мессбауэровских спектров, является весьма актуальным. [24]
Широко используют в коррозии также различные аналитические методы - электрохимические ( кулоно-метрию, электрометрическое титрование, полярографические определения) и ряд других - хроматографию, спектрографию, ядерный магнитный резонанс и даже построение спектров Мессбауэра. По существу, почти все методы физико-химических исследований металлов и особенно касающиеся изучения свойств, состава и строения их поверхности находят применение и в коррозионных исследованиях. [25]
До тех пор пока структура гемэритрина не будет однозначно установлена с помощью кристаллографических методов, о природе связывания железа в его активном центре можно судить по таким косвенным показателям, как параметры спектров поглощения, спектров Мессбауэра и магнитная восприимчивость. Интерпретация этих характеристик по отношению к структурным характеристикам не всегда однозначна, и хотя с ними может быть связан критерий той или иной структуры, они обычно не дают возможности полностью расшифровать структуру вещества, как это удается сделать с помощью дифракции рентгеновских лучей. [26]
ИК-спектры жирных [5, 410-420], непредельных [421-426] и ароматических [5, 427-431] сурьмяноорганических соединений; Раман-спектры алифатических [432-437], непредельных [438] и ароматических [439-441] соединений; электронные спектры [5, 442-449]; ЯМР-спектры алифатических [5, 450-457], непредельных [458-460] и ароматических [5, 455, 461-464] соединений; ЯКР-спектры [465-467], спектры электронного парамагнитного резонанса [468]; спектры Мессбауэра [469- 471]; масс-спектры [472-478]; дифракция электронов [479]; релеевское рассеяние света [480]; спектры люминесценции [481]; фотоионизация и импульсный фотолиз [482, 483]; дипольные моменты и поляризуемость [484-488]; атомная рефракция сурьмы [489-492]; тонкослойная [493] и газовая [494, 495] хроматографии. [27]
 |
Спектры поглощения в ближней ИК-области при комнатной температуре ферритина ( /, полимера нитрата железа ( Ш ( 2, FeOHS04 ( 3, a - FeOOH ( 4 и Y - FeOOH ( 5. [28] |
Собственное поле, действующее на железный центр при низкой температуре ( 39 2 МА / м 493 кЭ), близко к напряженности поля в стандартном образце гематита ( 41 0 МА / м 515 кЭ), в котором железо содержится в октаэдрическом окружении. Температурная зависимость спектров Мессбауэра согласуется с суперпарамагнитной природой белковых ядер ферритина, которые ведут себя, по данным ядерной резонансной спектроскопии, как частицы переменных размеров диаметром менее 10 нм. [29]
Можно ожидать, что спектры Мессбауэра соединений, в которых Fe ( III) находится в октаэдрическом и тетраэдрическом окружениях, будут уширены и, возможно, расщепятся на две системы линий. Для иттрий - и диспрозийсодержащих гранатов оба спектра со своей сверхтонкой структурой легко наблюдаемы. [30]
Страницы: 1 2 3