Cтраница 1
![]() |
Масс-спектр метанола, полученный при ионизации на вольфрамовом острие. [1] |
Спектр метанола иллюстрирует одну из областей применения источников с ионизацией на острие для изучения процессов диссоциации, протекающих на металлической катализирующей поверхности. Если каталитическое действие возможно подавить обработкой соответствующими ядами, то почти во всех исследованных случаях в масс-спектрах преобладают пики молекулярных ионов. [2]
Измерены спектры ЯМР метанола, находящегося в среде катионита КУ-2 и анионита АВ-17, содержащих в своем составе различные обменные ионы. Во всех случаях наблюдается разрешение полос протонов ОН и СН3 и примерное одинаковое их уширение в спектрах, что говорит о высокой подвижности и отсутствии преимущественной ориентации молекул спирта в фазе ионита. Наименьшее разрешение полос ОН и СН3 в случае Li-формы катионита свидетельствует о наиболее прочной сольватации ионов Ь - метанолом. [3]
![]() |
Спектр ЯМР метанола, находящегося. [4] |
Аналогичное поведение спектров ЯМР метанола наблюдается для различных форм анионита АВ-17. Исключение составляет лишь Р - - форма. Здесь происходит смещение полосы ОН в сторону слабых полей и ее раздвоение, а также смещение полосы СН3 в сторону более сильных полей. Заметное влияние ионов F на смещение полос в спектре ПМР, по-видимому, связано с различным характером сольватации катионов и анионов. [5]
![]() |
Константы СТВ спиртовых радикалов в жидкой фазе при 299 К. [6] |
Одиночная линия в спектре ЭПР метанола и поглощение в видимой области обусловлены стабилизированными электронами. Интенсивность этих сигналов уменьшается в присутствии акцепторов электронов [12, 21, 58, 78, 79, 83, 112], при этом в ряде случаев одновременно наблюдаются спектры ЭПР и оптические спектры поглощения радикалов и анионов - продуктов взаимодействия медленных электронов с акцептором. Сигнал ЭПР от стабилизированных электронов насыщается при меньшей мощности СВЧ, чем сигнал от радикалов, что может быть использовано для разделения этих сигналов. Ширина сигнала от электронов здесь ( 11 2 1 гс) несколько иная, чем в спектре облученного метанола, что, по-видимому, вызвано изменением условий стабилизации. [7]
Для сравнения со спектрами воды нами были получены спектры метанола и фенола в бинарных смесях пиридина с CCU. [8]
Как и в случае расщепления сигнала гидроксильного протона в спектре метанола, эта тонкая структура исчезает, если отдельные метильные группы обмениваются между различными атомами кадмия. Экспериментально было обнаружено, что при повышении температуры кадмиевые сателлиты сначала уширяются, а затем исчезают под основным сигналом метильных групп. Тот факт, что сателлиты 13С легко наблюдаются после исчезновения Cd-сателлитов, ясно свидетельствует, что в обмен вовлекаются метильные группы как целое, а не отдельные протоны. [9]
Кроме этого, на спектре жидкого метанола самое сильное поглощение наблюдается при 9 7 мкм, а на спектре газообразного метанола видны две широкие полосы интенсивного поглощения при 9 4 и 9 9 мкм и узкая полоса при 9 7 мкм. [10]
Опыты, проведенные с одними и теми же веществами в присутствии D20, C2EUOD и HG1, подтвердили существование линейной зависимости между сдвигами полос в спектрах тяжелых метанола и воды, а также в спектрах метанола и хлористого водорода. [11]
Спектр 2-метил - 1-пропадала при - 30 С становится идентичным спектру 2-метил - 2-пропанола при - 60 С, снятому в том же растворителе. Однако спектр метанола, снятый в той же смеси кислот, не меняется даже при 40 С. [12]
В спектрах метанола и других спиртов в ближней ИК-области проявляются обертоны валентных колебаний СН-связей и ОН-группы, а также комбинационные колебания связи С-ОН. В отличие от спектров спиртов в спектре воды отсутствуют полосы поглощения, относящиеся к органическим группам, а полосы гидроксильной группы смещены в область меньших длин волн. [13]
![]() |
Инфракрасные спектры пропускания катализатора Сг2О3, несущего адсорбированные молекулы метанола. [14] |
Полосы, приписываемые нами деформационным колебаниям поверхностных гидроксилов, возникших при реакции, совпадают с теми, какие наблюдаются после контакта катализатора - окиси хрома - с парами воды ( рис. 5), чем однозначно фиксируется их принадлежность. В спектрах метанола и этанола, хемосорбированных на скиси хрома, наблюдаются специфические отличия. Для полной интерпретации спектральной картины необходимо применение дейтерированных спиртов. [15]