Спектр - метанол
Cтраница 2
Перед регистрацией спектра каждого образца производят запись спектра ЯМР жидкого метанола, используемого в качестве внешнего стандарта. Определяют ширины линий спектра ЯМР метанола, адсорбированного на спрессованных и неспрессованных образцах, обработанных при температурах 100 и 400 С. Чтобы исключить влияние неоднородности упаковки адсорбента в ампуле, необходимо провести повторное исследование и взять среднюю величину полученных значений. [16]
Понижение температуры замедляет протонный обмен, что хорошо видно на примере метанола. Согласно правилам первого порядка, спектр ПМР метанола должен представлять собой дублет и квартет. J 5 Гц) не проявляется вследствие быстрого протонного обмена между молекулами спирта. [17]
Аналогичные закономерности в значениях химических сдвигов характерны для спектров 13С ЯМР аминов. В частности, сигнал атома углерода в спектре метиламина наблюдается в более сильном поле, нежели сигнал атома углерода в спектре метанола. [18]
При небольших заполнениях каналов ( около 10 %) наблюдается появление полос поглощения 2730 и 2690 см-1 и широкой полосы поглощения около 2500 см-1. При полном заполнении каналов цеолита наблюдаются две широкие перекрывающиеся полосы поглощения с максимумами около 2520 и 2440 см-1. В спектре метанола, адсорбированного цеолитом CsX при больших заполнениях, широкая полоса поглощения 2440 см-1 проявляется более отчетливо, чем полоса поглощения 2500 см-1. [19]
Появление нескольких полос поглощения валентного колебания OD метанола и изменение их положения в зависимости от степени заполнения цеолита, как и в рассмотренном выше процессе адсорбции воды, указывает на несколько различных типов состояний адсорбированных молекул. При низких степенях заполнения адсорбированные молекулы должны испытывать возмущение главным образом со стороны катионов и атомов кислорода алюмокремнекислородного каркаса, несущих небольшой отрицательный заряд. Можно предположить, что полосы невысокой интенсивности, около 2625 см 1, проявляющиеся в спектре метанола, адсорбированного Sr-фожазитами при малых 6 ( рис. 167, б), принадлежат гидроксиль-ным группам молекул метанола, возмущенным в основном действием катионов цеолита. [20]
 |
Реакции межмолекулярного переноса протона и их константы скорости второго порядка ( л моль-1 с -, определенные с помощью ЯМР. [21] |
В заключительном разделе этой главы мы кратко рассмотрим несколько явлений обмена, межмолекулярных по своей природе. Эти явления включают почти все реакции протонного переноса, подобные той, что уже упоминалась при нашем обсуждении спектра метанола. Во многих случаях основу для интерпретации дает коллапс спиновых мультиплетов. В отличие от ранее рассмотренных реакций первого порядка все без исключения протекающие в этих системах процессы имеют второй порядок. [22]
Одиночная линия в спектре ЭПР метанола и поглощение в видимой области обусловлены стабилизированными электронами. Интенсивность этих сигналов уменьшается в присутствии акцепторов электронов [12, 21, 58, 78, 79, 83, 112], при этом в ряде случаев одновременно наблюдаются спектры ЭПР и оптические спектры поглощения радикалов и анионов - продуктов взаимодействия медленных электронов с акцептором. Сигнал ЭПР от стабилизированных электронов насыщается при меньшей мощности СВЧ, чем сигнал от радикалов, что может быть использовано для разделения этих сигналов. Ширина сигнала от электронов здесь ( 11 2 1 гс) несколько иная, чем в спектре облученного метанола, что, по-видимому, вызвано изменением условий стабилизации. [23]
Страницы: 1 2