Cтраница 1
Спектр холодного пламени совершенно не похож на спектр обычных горячих пламен и состоит из ряда сложных полос, расположенных в синей и ближней УФ-области спектра. Наиболее интенсивные равноотстоящие друг от друга полосы занимают область от 370 0 до 480 0 нм. [1]
Спектр холодного пламени в общем сходен со спектром нормального пламени, хотя и имеет некоторые отличия. В холодном пламени полосы видны гораздо более отчетливо, а сплошной фон менее интенсивен. Весьма вероятно, что более четкая структура полос в холодном пламени, так же как и в послесвечении, обусловлена более низкой температурой молекул. Отдельные ветви вращательных полос становятся при этом более короткими, так что канты полос рельефно выделяются на общем фоне неразрешенных линий. Следует ожидать, что сплошной спектр, обусловленный, повиди-мому, реакцией соединения СО с атомным кислородом, будет при низких температурах относительно слабее, так как для осуществления этой реакции необходима некоторая энергия активации. [2]
Спектр холодного пламени эфира, впервые описанный Эмелеусом [75], был идентифицирован Кондратьевым [20, 21], как спектр возбужденного формальдегида с основными полосами в области 3600 - 4500 А. [3]
Спектр холодного пламени окиси углерода, который мало чем отличается от спектра нормального пламени, будет рассмотрен в следующей главе. [4]
В спектре холодного пламени, в отличие от горячего, наблюдаются также не очень интенсивные полосы радикалов CS. Возбуждение спектра холодного пламени должно быть обусловлено химическими причинами: возбуждение различных молекул происходит не тепловым путем, а непосредственно в результате процесса горения. [5]
В спектрах нормального и холодного пламени мышьяка наблюдается, по Эмелеусу [67, 69], только интенсивный континуум, который ярче всего в области от 4300 до 4900 А; никаких полос не было найдено. [6]
Эмелеус [68] изучил также спектры холодных пламен ацетальдегида, нропионового альдегида и гексана и нашел, что все они тождественны спектру холодного пламени эфира. Таким образом, все спектры холодных пламен такого типа обусловлены одним и тем же носителем - формальдегидом. [7]
![]() |
Влияние содержания кислорода в смеси на состав продуктов окисления гексапа при 300 и интенсивность свечения холодного и голубого пламен. [8] |
СН, отсутствующие в спектре холодных пламен. В горячем пламени тех же смесей имеются лишь слабые полосы НСО, но, кроме полос СН2, также интенсивные полосы С2, отсутствующие в спектре голубого пламени. Таким образом, радикал НСО является таким же специфическим излучателем для голубого пламени, каким для молЬ - 10 холодного пла мени является возбужденная молекула формальдегида. [9]
![]() |
Кинетика иаменония давления в реакции медленного окисления пропилена кислородом. [10] |
Полосы же НСНО, выступающие в спектре холодного пламени, в спектре горячего пламени отсутствуют. [11]
![]() |
Влияние содержания кислорода в смеси на состав продуктов окисления гексана при 300 и интенсивность свечения холодного и голубого пламен. [12] |
НСО и СН, отсутствующие в спектре холодных пламен. В горячем пламени тех же смесей имеются лишь слабые полосы НСО, но, кроме полос СН2, также интенсивные полосы С2, отсутствующие в спектре голубого пламени. Таким образом, радикал НСО является таким же специфическим излучателем для голубого пламени, каким для молЬ - 1О холодного пла мени является возбужденная молекула формальдегида. [13]
Гэно [123] нашел, что система полос, обнаруженная впервые в спектре холодного пламени эфира, наблюдается также в спектре обычного пламени метилового спирта. Пламена горящих углеводородов не дают этого холодно-пламенного спектра. Гэно рассматривает последнее обстоятельство как указание на то, что метиловый спирт не является промежуточным веществом в процессе горения. Барроу, Пирсон и Парселл [12] основывают это положение на ряде экспериментальных данных и рассматривают вопросы о времени жизни и стабильности этого радикала, а также радикалов СН3 и НСО. [14]
Тем самым был подтвержден предположенный Эмелиусом [66, 67] и экспериментально подтвержденный В. Н. Кондратьевым [68, 69] факт, что носителем спектра холодных пламен является возбужденный формальдегид ( см. стр. [15]